本发明涉及农药应用
技术领域：
，具体涉及一种杀菌组合物，特别地涉及一种用于农业上防治黄瓜白粉病和马铃薯晚疫病的杀菌组合物。
背景技术：
：桔梗多糖是桔梗(platycodongrandiflorus)主要有效成分之一。现代药理学研究发现桔梗多糖具有很多种生物活性，如免疫调节、抗肿瘤、抗氧化、袪痰、消炎、保肝、抗衰老、增强机体免疫功能及改善胰岛素等作用，因此，对于桔梗多糖的研究，将具有很高的药用价值。中国专利201410628520.7公开了一种桔梗多糖的提取方法，包括步骤：选择晒干的桔梗，粉碎后过40-80目筛，得桔梗粉，在桔梗粉中加水并搅拌均匀，桔梗粉与水的重量比例为1:5-10，在水中浸泡8-16小时，加入纤维素酶酶解，再加入无花果蛋白酶和菠萝蛋白酶，在微波条件下酶解，酶解后浓缩并脱色，离心，取上清液浓缩醇沉，再离心，采用乙醇清洗沉淀，冷冻干燥后并粉碎，得桔梗多糖。目前，关于桔梗多糖的抑菌及抗氧化性研究鲜见报道。齐齐哈尔大学的杨晓杰、董亚楠、李娜等人发表的《桔梗多糖的抑菌性和抗氧化性研究》证实桔梗多糖对黑根霉、青霉等具有抑菌活性。吡唑醚菌酯(英文通用名：pyraclostrobin)，又名唑菌胺酯、百克敏，分子式：c19h18cln3o4。该杀菌剂是由德国巴斯夫公司开发的兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，可有效地防治由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的作物病害。该杀菌剂的作用机理为线粒体呼吸抑制剂。即通过阻止细胞色素b和cl间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量(atp)，最终导致细胞死亡。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。然而，不管是吡唑醚菌酯或是其他杀菌剂长期单一使用，不可避免会使病菌产生抗药性。因此将不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性行之有效的方法之一。目前以桔梗多糖、吡唑醚菌酯为有效成分的组合物应用于白粉病、晚疫病的研究尚未有相关报道。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是，提供一种杀菌组合物，能显著提高吡唑醚菌酯的抑菌活性，减少化学农药用药量，延缓病菌抗药性的产生。本发明是通过以下技术方案实现：一种杀菌组合物，有效成分由桔梗多糖和吡唑醚菌酯组成，桔梗多糖和吡唑醚菌酯的重量比为15-1:1-20。优选地，桔梗多糖和吡唑醚菌酯的重量比为10-1:1-10。所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应辅助成分制成的剂型是水分散粒剂或悬浮剂。所述的杀菌组合物应用于防治黄瓜白粉病和马铃薯晚疫病。本发明杀菌组合物使用的辅助成分包括分散剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、溶剂等或其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂领域中常用或允许使用的各种成分。本发明有益效果：本发明通过桔梗多糖和吡唑醚菌酯进行混配的杀菌组合物用于防治黄瓜白粉病和马铃薯晚疫病，协同增效作用明显，桔梗多糖作为吡唑醚菌酯的增效剂，能够显著提高吡唑醚菌酯对病菌的抑制活性，二者混配还能够减少化学药剂吡唑醚菌酯的使用，减少化学药剂的残留。同时两者混配也可延缓病菌抗药性的产生，提高防治效果。具体实施方式以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。一、室内毒力测定试验为了说明桔梗多糖对于吡唑醚菌酯的增效作用，本发明采用孙云沛法计算共毒系(ctc)来评价混用效果。毒力指数ti(a)＝(标准剂a的ec50÷a剂的ec50)×100毒力指数ti(b)＝(标准剂a的ec50÷b剂的ec50)×100实际毒力指数ati(ab)＝(a的ec50÷ab的ec50)×100理论毒力指数tti(ab)＝ti(a)×a在混剂中的百分数+ti(b)×b在混剂中的百分数共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)÷混剂理论毒力指数(tti]×100评价标准为：共毒系数≥120表现为增效作用；共毒系数≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数<120表现为相加作用。1.室内联合毒力测定试验1试验方法：参照《农药室内生物测定试验准则ny/t1156.13-2008第13部分：抑制晚疫病菌试验叶片法》，用配制好相应浓度的药剂喷雾处理马铃薯健康叶片，24h后，用制备好的孢子悬浮液均匀喷雾，在适宜的温湿度及光照条件下培养5-7d，等空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查各处理发病情况，计算病情指数及各药剂的ec50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。按照上述计算方法统计的室内毒力测定结果如表1所示：表1吡唑醚菌酯、桔梗多糖及其复配对马铃薯晚疫病的毒力测定结果分析表药剂ec50(μg/ml)实测毒力指数理论毒力指数共毒系数吡唑醚菌酯单剂(a)0.41103677.72//桔梗多糖单剂(b)421.55100.00//a:b＝20:10.35120442.1098745.45122.0a:b＝15:10.33127741.6297204.12131.4a:b＝10:10.31135983.0194261.57144.3a:b＝5:10.22191612.4386414.77221.7a:b＝1:10.41102816.4251888.86198.1a:b＝1:51.6525548.3217362.95147.1a:b＝1:102.8714688.069516.16154.3a:b＝1:154.868673.816573.61131.9a:b＝1:207.275798.455032.27115.2a:b＝1:3017.562400.613441.2269.8a:b＝30:10.5971448.70100336.5171.2从上表1可知，吡唑醚菌酯和桔梗多糖的重量比在20-1:1-15范围内混配时，其共毒系数均大于120，对马铃薯晚疫病均表现出明显的协同增效作用；而当吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比为1:30、30:1时，其共毒系数小于80，表现出明显的拮抗作用；吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比为1:20表现出简单的相加作用。2.室内联合毒力测定试验2试验方法：准备健康的黄瓜苗盆栽，所有黄瓜苗在同一时间使用抖落孢子法接种黄瓜白粉病菌，接种后将黄瓜苗放在18℃、湿度为70％、光照时间为16h+黑暗时间为8h的恒温室内培养。接种24h后进行药剂喷雾处理。待空白对照的黄瓜苗上长出孢子堆时(约7天左右)调查各处理的病情指数，计算各药剂的ec50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。按照上述计算方法统计的室内毒力测定结果如下表2所示：表2吡唑醚菌酯、桔梗多糖及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表药剂ec50(μg/ml)实测毒力指数理论毒力指数共毒系数吡唑醚菌酯单剂(a)9.183897.11//桔梗多糖单剂(b)357.61100.00//a:b＝20:17.145008.583716.29134.8a:b＝15:17.105036.803659.79137.6a:b＝10:15.896071.533551.92170.9a:b＝5:15.726251.973264.26191.5a:b＝1:18.214355.821998.55217.9a:b＝1:526.341357.68732.85185.3a:b＝1:1051.69691.84445.19155.4a:b＝1:1581.16440.63337.32130.6a:b＝1:20125.75284.38280.81101.3a:b＝30:19.773660.323774.6297.0a:b＝40:115.812261.943804.4959.5从上表2可知，吡唑醚菌酯和桔梗多糖的重量比在20-1:1-15范围内时，其共毒系数均大于120，对黄瓜白粉病均表现出明显的协同增效作用；而当吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比为40:1时，其共毒系数小于80，表现出明显的拮抗作用；吡唑醚菌酯和桔梗多糖重量比为1:20、30:1表现出简单的相加作用。二、产品制备实施例实施例1：30％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂(1:5)桔梗多糖(有效成分)5％、吡唑醚菌酯(有效成分)25％、聚羧酸盐(分散剂)6.5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5.5％、淀粉(粘结剂)3％、碳酸钠(崩解剂)2.5％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得30％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂。实施例2：33％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂(10:1)桔梗多糖(有效成分)30％、吡唑醚菌酯(有效成分)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)6％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)5.5％、聚乙烯醇(粘结剂)3％、碳酸钠(崩解剂)2.5％、硅藻土(填料)9％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得33％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂。实施例3：22％桔梗多糖·吡唑醚菌酯悬浮剂(1:10)桔梗多糖(有效成分)2％、吡唑醚菌酯(有效成分)20％、拉开粉(湿润剂)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)5％、黄原胶(增稠剂)2.5％、乙二醇(防冻剂)3％、有机硅油(消泡剂)0.5％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入桔梗多糖和吡唑醚菌酯，在磨球机中研磨2h，即可制得22％桔梗多糖·吡唑醚菌酯悬浮剂。实施例4：16％桔梗多糖·吡唑醚菌酯悬浮剂(1:15)桔梗多糖(有效成分)1％、吡唑醚菌酯(有效成分)15％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)3.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)3.5％、硅酸铝镁(增稠剂)2％、乙二醇(防冻剂)3％、有机硅油(消泡剂)0.3％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入桔梗多糖和吡唑醚菌酯，在磨球机中研磨2h，即可制得16％桔梗多糖·吡唑醚菌酯悬浮剂。实施例5：44％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂(10:1)桔梗多糖(有效成分)40％、吡唑醚菌酯(有效成分)4％、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(分散剂)6.5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)6％、羧甲基纤维素钠(粘结剂)3％、碳酸钠(崩解剂)3％、硅藻土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得44％桔梗多糖·吡唑醚菌酯水分散粒剂。三、大田药效实施例病情指数及防治效果计算方法：病情指数计算公式：式中：x——病情指数；ni——各级病叶数；i——相对级数值；n——调查总叶数。防治效果公式：式中：p——防治效果，单位为百分数(％)；ck0——空白对照区施药前病情指数；ck1——空白对照区施药后病情指数；pt0——药剂处理区施药前病情指数；pt1——药剂处理区施药后病情指数。1.大田药效试验1试验方法：参照《gb/t17980.34-2000农药田间药效试验准则(一)第34部分：杀菌剂防治马铃薯晚疫病》的试验方法。在发病初期第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药，共施药两次。试验共设6个处理，每处理4次重复，每个小区面积为46m2，小区处理采用随机区组排列。试验地点：广西贵港市。调查方法：在施药前，第二次施药后7天、15天调查各小区，每个小区进行五点取样调查，每点取连续的3株，查全部叶片，根据相关资料调查分级标准，以叶片为单位分级记录发病情况，计算病情指数和防治防效。防治马铃薯晚疫病的田间药效试验结果如下表3：表3桔梗多糖、吡唑醚菌酯及其复配防治马铃薯晚疫病药效试验由表3试验结果表明桔梗多糖和吡唑醚菌酯复配的杀菌组合物能有效防治马铃薯晚疫病，防效显著高于单用桔梗多糖和吡唑醚菌酯的防效。2.大田药效试验2试验方法：防治黄瓜白粉病田间药效试验根据农业部药检所“gb/t17980.30-2000农药田间药效试验准则(一)—杀菌剂防治黄瓜白粉病”的规定，试验共设6个处理，每处理4次重复，小区面积40m2，4次重复，小区处理采用随机区组排列。在发病初期第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药，共施药两次。试验地点：广西贵港市。调查方法：在施药前，第二次施药后7天、15天分别在每个小区进行五点取样调查，每点取连续的2株，查全部叶片，根据相关资料调查分级标准，以叶片为单位分级记录发病情况，计算病情指数和防效，统计结果如下表4所示。表4桔梗多糖、吡唑醚菌酯及其复配防治黄瓜白粉病药效试验由表4试验结果表明桔梗多糖和吡唑醚菌酯复配的杀菌组合物能有效防治黄瓜白粉病，防效显著高于单用桔梗多糖和吡唑醚菌酯的防效。综上所述，本发明通过桔梗多糖和吡唑醚菌酯进行混配的杀菌组合物应用于防治黄瓜白粉病和马铃薯晚疫病，协同增效作用明显，二者混配还能够减少化学药剂吡唑醚菌酯的使用，减少化学药剂的残留。同时两者混配也可延缓病菌抗药性的产生，提高防治效果。本发明杀菌组合物对试验作物均无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。当前第1页12