本发明属于农业植物保护领域。更具体地说，本发明涉及含有吡氟酰草胺和另一活性成分为苯唑草酮、氟唑磺隆之中的一种的协同增效的复配除草剂，可用于玉米田和小麦田化学除草。
背景技术：
随着耕作制度的改变和小麦田、玉米田化学除草剂的长期、单一大面积应用，麦田、玉米田杂草群落结构和为害优势种类也在不断发生变化。常发恶性杂草的代表有日本看麦娘、马唐、看麦娘、繁缕、婆婆纳等。禾本科杂草密度高，一般田块杂草密度达5-10万株/亩，造成作物产量损失8-15％，重发麦田高达40万株/亩以上，远远超过了作物群体，部分田块甚至造成翻犁毁种，特别是看麦娘、日本看麦娘、马唐等杂草，近年发生面积扩大，为害加重，对作物生产构成威胁。截至目前，已开发出许多适用于小麦田、玉米田中杂草防治的除草剂。但是，小麦田、玉米田中的杂草种类繁多、特点各异，单一的除草剂往往因为杀草谱有限而无法同时杀灭多种杂草，农民被迫增加施药次数，增加除草的投入。因此，有必要开发一种具有广谱杀草效果的除草剂以实现对小麦田、玉米田中杂草的有效防治。
吡氟酰草胺(diflufenican)属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。吡氟酰草胺是一种酰胺类除草剂，在杂草发芽前后施用可在土表形成抗淋溶的药土层，在作物整个生长期保持活性。当杂草萌发通过药土层幼芽或根系均能吸收药剂，吡氟酰草胺具有抑制类胡萝卜素生物合成作用，吸收药剂的杂草植株中类胡萝卜素含量下降，导致叶绿素被破坏，细胞膜破裂，杂草则表现为幼芽脱色或白色，最后整株萎蔫死亡。
苯唑草酮(toprameone)，为吡唑类苗后茎叶处理剂，能由根、幼茎和叶吸收，通过抑制质体内醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-hppd)，间接影响类胡萝卜素的合成，干扰叶绿体的合成和功能，最终导致严重的白化，对玉米具有高度的选择性，主要用于防除玉米田一生禾本科杂草及部分阔叶杂草。
氟唑磺隆(flucarbazone-na)，是磺酰脲类内吸性高效小麦田除草剂，对野燕麦、雀麦、看麦娘等禾本科杂草和多种双子叶杂草有明显防效。其有效成分可被杂草的根和茎叶吸收，通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶的活性，破坏杂草正常的生理生化代谢而发挥除草活性。氟唑磺隆有效防除小麦田大部分禾本科杂草，同时也可有效控制部分阔叶杂草。对小麦安全性好。
已有一些文献报道过含有吡氟酰草胺、氟唑磺隆和异丙隆的复配除草剂，例如专利cn105532705a描述了包含吡氟酰草胺、氟唑磺隆和异丙隆的协同除草组合物，用以控制作物田中不需要的植被，但尚未有文献公开过氟唑磺隆和吡氟酰草胺的复配除草剂以及苯唑草酮和吡氟酰草胺的复配除草剂，也无相关生测数据支撑该复配除草剂对防治麦田、玉米田恶性杂草看麦娘、猪殃殃、牛繁缕、马唐等的增效作用。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决现有技术中对农田杂草产生抗药性问题及使用效果，以提高除草剂防治效果，降低施用量，减少防治成本，以及提供一种上述组合物在农业领域防治杂草的应用，尤其用于防除尤其用于防除小麦田和玉米田一年生禾本科和阔叶杂草的防治。
为了达到解决上述问题的目的，发明人通过生物测定及田间试验工作，从大量试验数据中，归纳总结，发现了氟唑磺隆和吡氟酰草胺以及苯唑草酮和吡氟酰草胺以一定比例复配，对麦田和玉米田一年生杂草具有显著的增效作用，更重要的是施用量减少，使用成本降低。在上述发现的基础上，经过对组合物进行增效作用的定量分析，形成了本发明的技术方案。
本发明采用的技术方案为：
一种含有吡氟酰草胺的复配除草剂，包括活性成分a和活性成分b，所述活性成分a为吡氟酰草胺，所述活性成分b为苯唑草酮、氟唑磺隆中的一种，所述活性成分a与活性成分b的重量比为1:15～15:1。
本发明进一步优选的方案为，所述活性成分a与活性成分b的重量比为1：10～10：1。
进一步地，该复配除草剂中活性成分a与活性成分b占总物质的质量百分含量为2～90％。
本发明进一步优选的方案为，该复配除草剂中活性成分a与活性成分b占总物质的质量百分含量为5～80％。
优选地，所述除草剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。
一种含有吡氟酰草胺的复配除草剂用于防治小麦田和玉米田杂草中的应用。
优选地，所述的小麦田和玉米田杂草为马唐、看麦娘、牛繁缕、猪殃殃。
本发明组合物中使用的农药助剂、对于活性成分在贮存和使用过程中的稳定性和药效发挥有帮助的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，具体成分和用量可根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的有益效果为，通过大量实验数据表明，吡氟酰草胺和苯唑草酮或吡氟酰草胺和氟唑磺隆的复配组合物与现在技术相比，对水稻田杂草具有增效作用，其中吡氟酰草胺对牛繁缕、看麦娘和猪殃殃等杂草的防治效果最高不到75％，其中对看麦娘的防除效果仅不到20％，苯唑草酮对牛繁缕、看麦娘和猪殃殃等杂草的防治效果最高不到60％，其中对看麦娘的防除效果仅为15％，氟唑磺隆对牛繁缕、看麦娘和猪殃殃等杂草的防治效果最高不到65％，其中对牛繁缕和猪殃殃的防治效果低于35％，而吡氟酰草胺和苯唑草酮的复配组合物对牛繁缕、看麦娘和猪殃殃等杂草的防治效果都高于70％，最高可达到95％，吡氟酰草胺和苯唑草酮的复配组合物对牛繁缕、看麦娘和猪殃殃等杂草的防治效果都高于70％，最高可达到96％，从而可知吡氟酰草胺和苯唑草酮或吡氟酰草胺和氟唑磺隆的复配组合物均明显提高了单独除草剂对杂草的防治效果，而且扩大了除草剂的除草谱；复配组合物减少了用药量，从而降低了成本，并减少了对环境的污染；除草组合物制成的剂型采用乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂或水分散粒剂等，有效的节约人力物力；同时因复配组合物之间有效成分的作用机理不同，延缓了单一有效成分的抗性，延长了药剂的使用寿命。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明部分的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明所述助剂可以是固体、液体或表面活性剂，可以将活性成分与助剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。所述液体可以为惰性液体载体，比如一元醇、多元醇、酮类、醚类、脂肪烃类、卤代烃类等，如植物油，以上惰性液体载体可以一种或多种混合使用；所述固体选自滑石、活性白土、高岭土、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、天然矿物填料等，以上固体载体可以一种或多种混合使用。所述表面活性剂可以为在水中显示出凝胶化的或溶胀性的表面活性剂，可以为脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸盐、木质素磺酸盐等阴离子表面活性剂，如木质素磺酸钠、乙酸硬脂胺等阳离子表面活性剂。
本发明复配除草剂以苯唑草酮和吡氟酰草胺或以氟唑磺隆和吡氟酰草胺为活性成分，它们之间组合对玉米田、小麦田杂草具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用生物测定实施例及田间药效试验加以说明。
一、剂型配方例：
以下实施例用于对本发明做进一步说明，在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比(％)均指重量百分比。
实施例1：制备16％苯唑草酮·吡氟酰草胺悬浮剂(重量比：1：15)；
苯唑草酮1％、吡氟酰草胺15％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黄原胶1％、膨润土1％、丙三醇3％、水补足至100％；
将称取好的苯唑草酮、吡氟酰草胺、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、膨润土、丙三醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，在研磨好的物料中加入黄原胶，再剪切10-30分钟，制成16％苯唑草酮·吡氟酰草胺悬浮剂。
实施例2：制备8％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可湿性粉剂(重量比：1：15)；
氟唑磺隆0.5％、吡氟酰草胺7.5％、木质素磺酸钙5％、三聚磷酸3％、nno8％、滑石粉7％、高岭土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，将固体状组分粗粉碎后与其他组分一起送入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得8％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可湿粉剂。
实施例3：制备22％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒剂(重量比：1：10)；
苯唑草酮2％、吡氟酰草胺20％、粘粉3％、膨润土4％、十二烷基硫酸钠7％、聚羧酸盐5％、高岭土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得22％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒剂。
实施例4：制备27.5％氟唑磺隆·吡氟酰草胺分散油悬浮剂(重量比：1：10)；
氟唑磺隆2.5％、吡氟酰草胺25％、木质素磺酸钠3％、萘磺酸2％、有机膨润土3％、十二烷基磺酸钙盐5％、花生油5％、油酸甲酯补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例将氟唑磺隆、吡氟酰草胺、木质素磺酸钠、萘磺酸、十二烷基磺酸钙盐、花生油、油酸甲酯一起加入到反应釜混合机中混合，再经过多级砂磨机中研磨、筛选和出料，最后和事先溶解好的有机膨润土经过高剪切乳化后本发明27.5％氟唑磺隆·吡氟酰草胺分散油悬浮剂。
实施例5：制备38.5％苯唑草酮·吡氟酰草胺乳油(重量比：10：1)；
苯唑草酮35％、吡氟酰草胺3.5％、n-甲基吡咯烷酮8％、dmf5％、农乳500#5％、二甲苯补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例将物料一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，制得38.5％苯唑草酮·吡氟酰草胺乳油。
实施例6：制备66％氟唑磺隆·吡氟酰草胺水分散粒剂(重量比：10：1)；
氟唑磺隆60％、吡氟酰草胺6％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％、十二烷基硫酸钠3％、木质素磺酸钠5％、硅藻土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得66％氟唑磺隆·吡氟酰草胺水分散粒剂。
实施例7：制备32％苯唑草酮·吡氟酰草胺悬浮剂(重量比：15：1)；
苯唑草酮30％、吡氟酰草胺2％、农乳500#5％、仲烷基硫酸钠5％、烷基苯磺酸胺盐3％、有机硅5％、水补至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得32％苯唑草酮·吡氟酰草胺悬浮剂。
实施例8：制备64％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可湿性粉剂(重量比：15：1)；
氟唑磺隆60％、吡氟酰草胺4％、十二烷基苯磺酸钠5％、滑石粉2％、白炭黑5％、高岭土补至100％；按照以上配比称取各组分，在粗粉碎后与其他组分一起送入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得64％氟唑磺隆·吡氟酰草胺可湿粉剂。
实施例9：制备10％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒剂(重量比：1：1)；
苯唑草酮5％、吡氟酰草胺5％、粘粉3％、膨润土4％、十二烷基硫酸钠7％、聚羧酸盐5％、高岭土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得10％苯唑草酮·吡氟酰草胺水分散粒剂。
实施例10：制备20％氟唑磺隆·吡氟酰草胺悬浮剂(重量比：1：1)；
氟唑磺隆10％、吡氟酰草胺10％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黄原胶1％、膨润土1％、丙三醇3％、水补足至100％；
将称取好的氟唑磺隆、吡氟酰草胺、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、膨润土、丙三醇以及水投入反应釜，剪切10-40分钟，将剪切好的物料经过砂磨机研磨2-4遍，在研磨好的物料中加入黄原胶，再剪切10-30分钟，制成20％氟唑磺隆·吡氟酰草胺悬浮剂。
二、药效验证试验
(一)生物测定实施例
试验方法：将定量的杂草种子分别播种于高6cm,直径为15cm的玻璃皿中，每个玻璃皿中播种15～20粒种子，在光照培养箱中覆土培养，并采用3wp-2000型行走式喷雾塔喷雾处理，处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，25天后称量各处理后的杂草鲜重，计算鲜重抑制率(％)：鲜重抑制率(％)＝[(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重]*100；
联合作用评价方法：根据gowing法评价除草剂联合方式(ny/t1155.7-2006)，其公式如下：e0﹦x﹢y–xy/100，式中，x为吡氟酰草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；y为苯唑草酮或者氟唑磺隆以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；e0为以吡氟酰草胺和苯唑草酮或者以吡氟酰草胺和氟唑磺隆二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；e为吡氟酰草胺和苯唑草酮或者吡氟酰草胺和氟唑磺隆两种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。
评价标准：当e–e0＞10％时，表示为增效作用当﹣10％≤e–e0≤10％时，表现为相加作用；当e–e0＜﹣10％时，表现为拮抗作用。
表1、各药剂处理对看麦娘的室内毒力测定
表2、各药剂处理对牛繁缕的室内毒力测定
由表1和表2的室内毒力测定结果可以看出，吡氟酰草胺和苯唑草酮复配处理对于牛繁缕的e-e0(％)值大于10％，吡氟酰草胺和氟唑磺隆的复配处理对看麦娘的e-e0(％)值大于10％，说明吡氟酰草胺和苯唑草酮的复配除草剂以及吡氟酰草胺和氟唑磺隆的复配除草剂具有协同增效作用。由此可见，吡氟酰草胺和苯唑草酮或者吡氟酰草胺和氟唑磺隆混配均具有合理性。
(二)田间药效试验。
为验证吡氟酰草胺与苯唑草酮或吡氟酰草胺与氟唑磺隆的复配效果，分别在玉米田、小麦田中进行药效试验。试验所用药剂包括苯唑草酮、氟唑磺隆与吡氟酰草胺活性成分的单剂及实施例中的苯唑草酮与吡氟酰草胺复配组合以及氟唑磺隆与吡氟酰草胺的复配组合。试验地选择看麦娘、牛繁缕、猪殃殃、马唐、狗尾草、灰绿藜等杂草较多的田块。根据作物栽培方式和用药时间的不同，进行小区试验，并设置重复。
试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头，试验后分别在药后25天观察杂草死亡情况，并按照以下方法计算杂草防效。此外，还要在药后1～15天内观察作物的出苗和生长情况，以考察药剂对作物是否安全。
杂草防效％＝(空白对照区杂草数-处理区杂草数)/空白对照区杂草数×100％；
表3、各药剂对小麦田间杂草防效试验结果
表4、各药剂对玉米田间杂草防效试验结果
其中，除草剂组合物对作物安全性的分级标准如下：
1级，农作物正常生长，无任何受害症状；2级，农作物轻微药害，药害少于10％；
3级，农作物中等药害，以后能恢复；4级，农作物伤害较重，难以恢复；
5级，农作物药害严重，不能恢复；
由表3、表4的实验结果和分级标准可以看出，在田间药效实验中，与苯唑草酮、氟唑磺隆和吡氟酰草胺单剂相比，本发明提供的苯唑草酮与吡氟酰草胺复配除草剂及氟唑磺隆与吡氟酰草胺复配除草剂有明显的增效作用，另外，本发明的苯唑草酮与吡氟酰草胺复配除草剂及氟唑磺隆与吡氟酰草胺复配除草剂使用起来对作物安全，该组合物值得在农业生产上推广应用。