本发明属于化学农药领域，涉及一种除草剂，具体涉及一种含硝磺草酮、丙草胺和异丙隆的混合除草剂及其应用。
背景技术：
硝磺草酮(mesotrione)，又名甲基磺草酮，化学名2-(4-甲磺酰基-2-硝基-苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮，属于三酮类除草剂，是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(hppd)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，能够抑制靶标类胡萝卜素的生物合成，使用后3-5天内植物分生组织出现黄化症状，药剂可以在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和持效性。可有效防治阔叶草和部分禾本科杂草，对苘麻、苋菜、藜、蓼、稗草、马唐等有较好的防治效果，而对铁苋菜和一些禾本科杂草防治效果较差。通常用于防治玉米田一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草。
丙草胺(pretilachlor)，又名扫弗特，化学名2-氯-n-(1-甲基-2-甲氧乙基)-n-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺属于2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，为选择性芽前除草剂，细胞分裂抑制剂。杂草通过中下胚轴和胚芽鞘吸收药剂，干扰蛋白质合成，对杂草的光合作用和呼吸作用也有间接影响。可以防除水稻田稗草、千金子、鸭舌草、异型莎草、母草、牛毛毡等杂草，但对抗磺酰脲类生物型杂草萤蔺和野慈姑、野荸荠等多年生杂草防效较差。
异丙隆(isoproturon)，化学名3-(4-异丙基苯基)-1,1-二甲基脲，为取代脲类选择性芽前、芽后除草剂，防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草。药剂被经杂草根和茎叶吸收，在导管内随水分向上传导至叶片，在叶尖和叶缘积累，干扰植物光合作用，导致杂草死亡。主要用于小麦、大麦、棉花、玉米、大豆、豌豆、蚕豆、花生、西红柿、马铃薯等作物地防除看麦娘、马唐、野燕麦、藜、早熟禾等杂草，对扁蓄、独行草、益母草、黄花蒿等效果较差。
本发明对含有硝磺草酮、丙草胺和异丙隆的复配除草组合物使用技术进行了深入研究，经过大量试验，发现各化学品之间的协同增效作用，使之组合物能够有效防除水稻田间稗草等一年生禾本科杂草以及野慈姑、萤蔺(水葱)等阔叶杂草和莎草科杂草。
技术实现要素：
本发明为了克服现有技术的不足，提供一种对作物安全性较高、低毒、低残留、杀草谱广、能有效延缓杂草抗药性的多元复配除草组合物。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种多元复配除草组合物，包含硝磺草酮、丙草胺和异丙隆三种有效组分。
所述除草组合物，三种有效成分硝磺草酮、丙草胺和异丙隆的重量比为2～4：15～50：15～50。
所述除草组合物，三种有效成分硝磺草酮、丙草胺和异丙隆的重量占组合物总重量的1～60％，助剂及其他赋形剂余量。
所述除草组合物，可通过常规的农药生产方式，加工制备成可湿性粉剂、颗粒剂、泡腾片剂、油悬浮剂和悬乳剂等剂型。
所述助剂包括乳化剂、助悬剂、分散剂、润湿剂、防腐剂和溶剂、填料。
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种。
所述助悬剂为有机膨润土、黄原胶、白炭黑中的一种或几种。
所述分散剂为木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠、磷酸酯中的一种或几种。
所述润湿剂为拉开粉bx、十二烷基硫酸钠、顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐、异构十三醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
所述防腐剂为苯甲酸钠、卡松、山梨酸钾中的一种或几种。
所述溶剂为大豆油、油酸甲酯、甲基萘高级脂肪烃油、芳烃s-150号溶剂油中的一种或几种。
所述填料为高岭土、轻钙、滑石粉、膨胀珍珠岩、白炭黑中的一种或几种。
本发明适用于防除水稻田稗草等一年生禾本科杂草以及野慈姑、萤蔺(水葱)等阔叶杂草和莎草科杂草。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
生测实施例
为了验证复配除草组合物的效果，本发明采用室内生测的方式评价硝磺草酮、丙草胺和异丙隆不同比例混用联合毒力。
供试药剂：98％异丙隆、95％硝磺草酮、97％丙草胺。
试验靶标：萤蔺(水葱)、稗草、野慈姑
试验药剂及配制：称取一定量的原药，选用合适的有机溶剂溶解配成母液，按设置剂量用含0.1％吐温-80的蒸馏水稀释成试验剂量进行处理。
试材培养：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，选用口径8cm，深7cm花盆，将土装至3/4高度，加水待土壤完全湿润后，将靶标萤蔺和稗草种子分别均匀撒播至盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，温室培养，定期补水以保持100％的土壤湿度，播种后24h待用。
试验方法：采用温室盆栽法，各剂量下供试杂草进行喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期补水，保持土壤湿度。
调查方法：处理后定期观察植株反应症状，并于药后15d按0-100％目测法评价综合除草活性，同时测定21d地上部分杂草鲜重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标毒力。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100。
联合作用评价方法：采用dps软件分析，计算毒力方程，lc50值(gai/hm2)和共毒系数ctc，结果见表1、表2和表3。
表1：硝磺草酮、丙草胺和异丙隆单剂及不同比例混用对萤蔺(水葱)室内毒力试验结果
表2：硝磺草酮、丙草胺和异丙隆单剂及不同比例混用对稗草室内毒力试验结果
表3：硝磺草酮、丙草胺和异丙隆单剂及不同比例混用对野慈姑室内毒力试验结果
其中共毒系数ctc大于120表示为增效作用，ctc小于80表示为拮抗作用，ctc介于80-120之间表示为相加作用。ctc数值越大，增效作用越显著。
由上述试验可知，硝磺草酮、丙草胺和异丙隆混用对萤蔺、稗草和野慈姑具有明显的增效作用。
制剂实施例
下列各实施例中有效成分采用98％异丙隆、95％硝磺草酮、97％丙草胺原药原药和填料成分均为市售。
实施例1：42％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(2:25:15)油悬浮剂
硝磺草酮2％，丙草胺25％，异丙隆15％，十二烷基苯磺酸钙8％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，有机膨润土3％，油酸甲酯余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于5微米，即可制得42％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆油悬浮剂(2:25:15)。
实施例2：22.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.5:11:10)可湿性粉剂
硝磺草酮1.5％，丙草胺11％，异丙隆10％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑8％，高岭土余量。将丙草胺原油和白炭黑按照一定比例吸附静置24h后，将所有成分按照上述比例混合均匀，经气流粉碎使物料平均粒径小于5um。即可制得22.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆可湿粉(1.5:11:10)。
实施例3：9％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(0.5:5.2:3.3)颗粒剂
硝磺草酮0.5％、丙草胺5.2％、异丙隆3.3％、木质素磺酸钠8％、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐7％、白炭黑8％，高岭土余量。预先按照上述比例称取丙草胺用白炭黑吸附静置24小时后，将其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，烘干后即可得9％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆颗粒剂(0.5:5.2:3.3)。
实施例4：29.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.5:18:10)悬乳剂
硝磺草酮1.5％、丙草胺18％、异丙隆10％、异构十三醇聚氧乙烯醚2％，磷酸酯分散剂(op-10)6％，蓖麻油聚氧乙烯醚7％、黄原胶0.15％，卡松0.1％，水余量。将异丙隆、硝磺草酮、异构十三醇聚氧乙烯醚、磷酸酯分散剂(op-10)、黄原胶、卡松和适量的水混合均匀，经过砂磨机研磨使物料平均粒径达到5um。按一定比例将丙草胺，蓖麻油聚氧乙烯醚准确称量并混合均匀，按适当比例加入异丙隆、硝磺草酮砂磨液中，混合均匀。即可制得29.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.5:18:10)悬乳剂。
实施例5：35.6％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.6:20:14)泡腾片剂
丙草胺20％、油酸甲酯4.5％，1.5％浓乳500#，1％宁乳34#混合均匀后用4.5％的白炭黑吸附得到粉相a，再将硝磺草酮1.6％、异丙隆14％、粉相a，润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、碳酸氢钠15％、酒石酸18％，硫酸钠12％、高岭土补至100％混合均匀后气流粉碎得到粉剂，然后进行压片得到35.6％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.6:20:14)泡腾片剂。
应用实施例1
为了更好的体现该发明的优越性，进行硝磺草酮、丙草胺和异丙隆三元复配除草组合物防除水稻田杂草药效试验。
试验药剂：
(1)实施例1：42％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(2:25:15)油悬浮剂
(2)实施例2：22.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.5:11:10)可湿性粉剂
(3)实施例3：9％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(0.5:5.2:3.3)颗粒剂
(4)实施例4：29.5％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.5:18:10)悬乳剂
(5)实施例5：35.6％硝磺草酮.丙草胺.异丙隆(1.6:20:14)泡腾片剂
(6)对照药剂1：15％硝磺草酮悬浮剂
(7)对照药剂2：300g/l丙草胺乳油
(8)对照药剂3：50％异丙隆可湿粉
试验作物及对象：试验地位于黑龙江省方正县，水稻品种为松粳20，移栽后20天，田间主要杂草有稗草、萤蔺(水葱)和野慈姑等。
试验方法：每个试验处理设4次重复，试验小区20m2，随机区组排列。同时设人工除草和清水对照处理。各药剂按试验剂量每亩兑细土均匀撒施或瓶甩。观察试验处理后3天、7天和15天杂草及水稻受害情况，调查试验处理后21天杂草鲜重，计算鲜重防效，试验结果见表4。
表4：施药后21天各试验药剂对田间杂草的鲜重防效
由表4的田间药效试验结果，发现实施例1～实施例5按上述推荐剂量施药，对水稻田中的稗草、萤蔺(水葱)、野慈姑等杂草的防效均显著高于对照药剂，综合防效非常显著。同时试验过程均未发现试验药剂(实施例1～实施例5)对水稻有显著药害产生。
由此可见，此由硝磺草酮.丙草胺.异丙隆三有效成分组成的复配除草组合物，较单一药剂的除草效果显著提高，表现出极好的增效作用，对禾本科、莎草科杂草和阔叶杂草均具有较好的防治效果，扩宽了杀草谱，特别是对水稻田中萤蔺(水葱)、稗草、野慈姑等具有很好的防效。
在保证除草效果的同时，可以有效降低药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，减少对作物的伤害和对环境的影响，增加作物的产量。
综上毒力试验和大田试验结果证实，本发明含有硝磺草酮、丙草胺和异丙隆的复配除草组合物，主要用于防除水稻田萤蔺(水葱)、野慈姑、稗草等杂草，而且对水稻安全。
本发明复配除草组合物具有作用机理独特，使用剂量低，杀草谱广，持效期长等优点。所以，本发明含有硝磺草酮、丙草胺和异丙隆复配除草组合物的研发及推广有着巨大的经济和社会效益。
虽然上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作进一步的修改或改进。这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。