洗涤剂颗粒群的制造方法

洗涤剂颗粒群的制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将洗涤剂用粉体原料造粒的工序，所述洗涤剂颗粒群的制造方法为使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂组合物的发泡体喷雾于该容器旋转型混合机内进行该洗涤剂用粉体原料的造粒。通过本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法，可以以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群。这样得到的中低体积密度的洗涤剂颗粒群表现出高的溶解性。
【专利说明】洗涤剂颗粒群的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用了容器旋转型混合机、阴离子表面活性剂组合物的发泡体、多流体喷嘴的洗涤剂颗粒群的制造方法。
【背景技术】
[0002]现在市售的洗涤剂中，大致分类有高体积密度型洗涤剂(大于690g/L)、中体积密度型洗涤剂(400~690g/L)、低体积密度型洗涤剂(250g/L以上且小于400g/L)、液体洗涤剂等。例如在日本多使用高体积密度型洗涤剂，但在亚洲和大洋洲或欧洲等地区，对中低体积密度型洗涤剂的需求也多。
[0003]从经济性、环境响应的观点出发，作为不使用喷雾干燥的制造方法，公开有通过非喷雾干燥法使用阴离子型表面活性剂的洗涤剂组合物的制造方法。在专利文献I中，公开了将表面活性剂膏体和干燥后的洗涤剂材料用高速混合机/中速混合机/干燥机连续地制造洗涤剂组合物的方法。在专利文献2中，公开了将表面活性剂膏体和干燥后的洗涤剂原料在高速混合机/中速混合机/调节装置中一边使微粒再循环一边连续地制造洗涤剂组合物的方法。
[0004]然而，在专利文献I的制法中难以调节粒度，另外，在专利文献2的制法中，为了进行粒度的调节而使用使微粒再循环的制法，从而是生产性低的制造方法。因此，寻求更简单地收率良好地得到必要粒度的洗涤剂颗粒群的制法。进一步，这些专利文献都是提供增加洗涤剂颗粒群的体积密度的方法，不适合作为中低体积密度的洗涤剂颗粒群的制造方法。
[0005]另外，在专利文献3中，作为降低喷雾干燥的使用或者不使用喷雾干燥的制造方法，公开了通过将表面活性剂的发泡体导入到混合机中的表面活性剂颗粒的制造方法。
[0006]然而，在专利文献3的制造方法中，不足以作为以良好的收率得到洗涤剂颗粒群的制法。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1:日本特表平10-500716号公报
[0010]专利文献2:日本特表平10-506141号公报
[0011]专利文献3:日本特表2002-525420号公报

【发明内容】

[0012]本发明涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将洗涤剂用粉体原料造粒的工序，所述洗涤剂颗粒群的制造方法为将阴离子表面活性剂组合物的发泡体用多流体喷嘴喷雾于该容器旋转型混合机内来进行该洗涤剂用粉体原料的造粒。
【具体实施方式】[0013]本发明涉及提供用不使用喷雾干燥的方法以良好的收率制造含有阴离子表面活性剂的中低体积密度的洗涤剂颗粒群的方法。
[0014]通过本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法，可以产生能够以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果。这样得到的中低体积密度的洗涤剂颗粒群还具有显示高的溶解性的效果。
[0015]本发明的一个特征在于，使用容器旋转型混合机进行洗涤剂用粉体原料的造粒。
[0016]一般来说，使用容器旋转型混合机进行造粒时，能够使粉体均匀地流动，另外，由于伴有由于旋转而造成颗粒的带起以及由于自重而造成滑落.落下的混合机构，因而抑制了施加于粉体上的剪切力。因此，可以说使用所述的混合机的造粒方法为非致密的造粒方法。另外，由于如果添加到所述混合机中的阴离子表面活性剂组合物在与粉体接触时的粘着性不强就不能进行造粒，因此，需要在与粉体接触时表现出粘着性。如果将这样的阴离子表面活性剂组合物用作为通常的供给方法的单流体喷嘴或者配管供给到容器旋转型混合机的话，会发现难以在混合机内使供给的液体成分均匀地分散，由于局部产生的大的液块而容易形成粗大的颗粒的倾向。
[0017]在此，使用双流体喷嘴等的多流体喷嘴，通过喷雾将与粉体接触时表现出粘着性的阴离子表面活性剂组合物的发泡体供给到容器旋转型混合机内，意外地发现能够抑制粗大颗粒的形成并能均匀地造粒。这被认为是由于通过使用多流体喷嘴预先使这样的阴离子表面活性剂组合物的发泡体成为微细的液滴，从而即便在容器旋转型混合机内也能够达成阴离子表面活性剂组合物的发泡体的高分散，不会产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，通过使用多流体喷嘴向容器旋转型混合机内添加与粉体接触时表现出粘着性的阴离子表面活性剂组合物的发泡体，可以以良好的收率制造洗涤剂颗粒群。
[0018]进一步，本发明的特征之一为使用多流体喷嘴喷雾阴离子表面活性剂组合物的发泡体。
[0019]阴离子表面 活性剂组合物通过制成发泡体，不仅在与粉体接触时表现粘着性，t匕重也减少。如果使用多流体喷嘴喷雾这样的发泡体，会生成比重减少的微细的液滴，其个数也增加。其结果，在与洗涤剂用粉体原料造粒中，阴离子表面活性剂组合物在每一个洗涤剂颗粒中所占的体积增加，而且由于该阴离子表面活性剂组合物成为发泡体，比重减少，因此，与没有将该阴离子表面活性剂组合物制成发泡体的情况相比，由于每I个洗涤剂颗粒的密度减小，因此，能够得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群。
[0020]这样，在本发明中，通过组合采用容器旋转型混合机和多流体喷嘴，进一步使用阴离子表面活性剂组合物的发泡体，从而可以起到在分别单独使用的情况下预料不到的能以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果。
[0021]作为本发明的制造方法中的造粒的实施方式，只要是使用容器旋转型混合机搅拌洗涤剂用粉体原料，并且使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂组合物的发泡体喷雾到该洗涤剂用粉体原料中的实施方式就不特别限定。以下，针对作为本发明的制造方法的一个例子的实施方式进行更详细地说明。
[0022]在本发明中，洗涤剂颗粒是含有表面活性剂以及助洗剂等的颗粒，洗涤剂颗粒群是指其集合体。洗涤剂组合物是指含有洗涤剂颗粒群，并且含有根据希望另外添加的除洗涤剂颗粒群以外的洗涤剂成分(例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等)的组合物。
[0023]在本说明书中，水溶性是指相对于25°C的水的溶解度为0.5g/100g以上，水不溶性是指相对于25°C的水的溶解度小于0.5g/100g。
[0024]A.洗涤剂颗粒群
[0025]本发明的洗涤剂颗粒群为配合(I)洗涤剂用粉体原料、(2)阴离子表面活性剂组合物的发泡体而成的。本发明的洗涤剂颗粒群进一步也可以含有(3)其它的粉体成分和/或
(4)其它液体成分。
[0026]( I)洗涤剂用粉体原料
[0027]作为洗涤剂用粉体原料，可以列举水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。
[0028](1-1)水溶性固体碱无机物质
[0029]水溶性固体碱无机物质是常温下(20°C )为固体状的碱无机物质，作为该水溶性固体碱无机物质，没有特别地规定，例如可以列举碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、硅酸钠等。其中，优选作为在洗涤液中显 示合适的PH缓冲范围的碱剂的碳酸钠。这些水溶性固体碱无机物质可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
[0030]作为碳酸钠，可以使用轻质苏打灰(轻灰)、重质苏打灰(重灰)中的任一种。
[0031]另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径不特别限定，在配合高含量的表面活性剂的情况下，从提高收率的观点出发，也可以粉碎至I~50 μ m使用。另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径是以体积标准算出的，例如，是使用激光衍射粒度分布测定装置:LA-920(堀场制作所株式会社制造)测定的值。
[0032](1-2)水溶性无机盐
[0033]为了提高洗涤液的离子强度，提高皮脂污垢清洁等的效果，优选使用水溶性无机盐作为洗涤剂用粉体原料。作为该水溶性无机盐，优选例如离子解离度高的硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高溶解速度的观点出发，并用硫酸镁也有效。
[0034]另外，水溶性无机盐的平均粒径不特别限定，但在高含量地配合阴离子表面活性剂的情况下，从提高洗涤剂颗粒群的收率的观点出发，也可以粉碎至I~50 μ m使用。另外，水溶性无机盐的平均粒径是以体积标准算出的，例如，是使用激光衍射粒度分布测定装置:LA-920 (堀场制作所株式会社制造)测定的值。
[0035]作为洗涤剂用粉体原料，水溶性固体碱无机物质、水溶性无机盐中可以单独使用所列举的原料，也可以混合2种以上使用。作为洗涤剂用粉体原料，优选为碳酸钠和/或硫酸钠，进一步优选为轻灰。
[0036]洗涤剂颗粒群中的洗涤剂用粉体原料的含量，优选水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐的含量，从提高清洁力的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上。另外，从降低洗涤剂颗粒群的体积密度的观点出发，优选为80质量％以下。从这些观点出发，洗涤剂颗粒群中，洗涤剂用粉体原料的含量，优选水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐的含量，优选为10~80质量％，进一步优选为20~80质量％。
[0037](2)阴离子表面活性剂组合物的发泡体
[0038](2-1)阴离子表面活性剂组合物
[0039]从得到尖锐的粒度分布的洗涤剂颗粒群的观点出发，作为本发明中使用的阴离子表面活性剂组合物优选为表面活性剂膏体，进一步优选含有以下的a)成分和b)成分的表面活性剂膏体。
[0040]a)选自直链烷基苯磺酸的盐、烷基硫酸的盐以及聚氧乙烯烷基硫酸的盐中的I种以上的阴离子表面活性剂。
[0041]b)相对于100质量份的上述a)成分为25~70质量份的水。
[0042]作为直链烷基苯磺酸的盐，优选烷基的碳原子数为10~18，进一步优选碳原子数为12~16的直链烷基苯磺酸的盐。另外，作为盐，可以列举钠盐、钾盐、铵盐或者胺盐。作为烷基硫酸的盐，优选碳链的碳原子数为10~18，进一步优选碳原子数为12~16的烷基或者烯基的物质。另外，作为盐，可以列举钠盐、钾盐、铵盐或者胺盐。
[0043]作为聚氧乙烯烷基硫酸的盐，优选碳链的碳原子数为10~18，进一步优选碳原子数为12~16的烷基或者烯基的聚氧乙烯烷基硫酸的盐。另外，作为聚氧乙烯的平均加成摩尔数，优选为0.1~3.0。进一步，作为盐，可以列举钠盐、钾盐、铵盐或者胺盐。[0044]其中，从得到尖锐的粒度分布的洗涤剂颗粒群的观点出发，优选烷基硫酸的盐。
[0045]表面活性剂膏体至少含有作为上述a)成分所示的阴离子表面活性剂和作为上述
b)成分所示的水。所述膏体在60°C下的粘度优选为IOOPa.s以下。
[0046]该表面活性剂膏体由于其含水率粘度发生较大地变化。例如，可以将a)成分的酸前体用碱化合物中和调制该表面活性剂膏体，此时优选调节使用的碱化合物的水分量，调制具有希望的含水率，即具有希望的粘度的表面活性剂膏体。通常已知该阴离子表面活性剂相对于100质量份的该阴离子表面活性剂含有25~70质量份的水的时候，会成为粘度降低的膏状的阴离子表面活性剂，操作会变得容易，在本发明中优选使用将阴离子表面活性剂的水分调节至该范围内的表面活性剂膏体。
[0047]作为表面活性剂膏体中的水的量的范围，从操作性的观点出发，优选相对于100质量份的a)成分为25~70质量份，进一步优选为30~65质量份，更加优选为35~65质量份，表面活性剂膏体中的水分量，从操作性的观点出发，优选为20~41质量％，进一步优选为23~39质量％，更加优选为26~39质量％。
[0048]另外，从制造上的操作性的观点出发，表面活性剂膏体的粘度优选在该表面活性剂膏体的使用温度区域内，优选为IOPa.s以下，进一步优选为5Pa.s以下，另外，同样地优选为0.5Pa.s以上，进一步优选为IPa.s以上，从这些观点出发，优选为0.5~IOPa.S，进一步优选为I~5Pa.S。作为上述使用温度范围，从表面活性剂膏体的稳定性的观点出发，优选为20~70°C，进一步优选为20~60°C。在此，粘度是通过共轴双重圆筒型的旋转粘度计(HAAKE制造，传感器=SV-DIN)在剪切速度为50[l/s]下测定求得。
[0049]表面活性剂膏体的调制方法，不特别限定，可以使用公知的方法。该阴离子表面活性剂的酸前体中非常不稳定容易分解的物质，优选以能够抑制其分解的方式调制。例如，可以使用环流反应器(loop reactor),通过热交换器等除去中和热,一边注意该酸前体以及表面活性剂膏体的温度控制一边进行制造。作为制造时的温度范围，优选为30~60°C，作为制造后的保存温度范围优选为60°C以下。另外，使用时，可以根据需要升温，使用表面活性剂膏体。
[0050]得到的表面活性剂膏体，从抑制分解的观点出发，优选具有过量的碱度。
[0051]在该表面活性剂中也可以含有制造酸前体时未反应的醇或者未反应的聚氧乙烯烷基醚、中和反应时的副产物的芒硝、中和反应时可以添加的pH缓冲剂、脱色剂等。[0052]在该表面活性剂膏体中，作为表面活性剂可以单独使用由a)成分构成的一种以上，也可以并用下述的表面活性剂来使用。在并用的情况下，可以预先与含有a)成分的表面活性剂膏体混合使用，也可以分别添加。另外，在并用下述表面活性剂的情况下，下述表面活性剂相对于100质量份的a)成分优选为I~70质量份,进一步优选为2~50质量份，更加优选为3~30质量份。作为所述的表面活性剂，可以列举α-磺基脂肪酸酯盐或仲烷烃磺酸盐。
[0053](2-2)发泡体
[0054]在本发明中，使用上述阴离子表面活性剂组合物的发泡体。发泡体是在该阴离子表面活性剂组合物中含有气体介质(空气、氮气、二氧化碳等)而成的。作为气体介质，从生产性的观点出发，优选空气。
[0055]所述发泡体，例如可以通过在阴离子表面活性剂组合物中混入气体介质而得到。作为该发泡体的更为具体的调制方法，可以列举分批式、连续式。作为分批式，是在分批式捏合机等通常使用的混炼机中投入该阴离子表面活性剂组合物，在气体介质存在下，通过进行规定时间的混炼卷入气体介质，调制发泡体的方法。
[0056]作为连续式，是通过将规定量的该表面活性剂组合物和气体介质连续地导入到高速旋转部中，混合分散气体介质，调制发泡体的方法。
[0057]从该发泡体的比重等的物性的稳定性或者调制方法的容易性、以及生产性的观点出发，优选连续式的调制方法。作为进行这样的连续式的调制方法的发泡机的一个例子，可以列举 MDF 系列(Pacific Machinery&Engineering C0., Ltd.制造)、BM 系列(YanagiyaMachinery C0., Ltd.制造)等。
[0058]在分批式的调制方法中，可以通过该表面活性剂组合物的混炼时间来控制该发泡体的比重。
[0059]另外，在连续式的调制方法中，通过调节相对于该表面活性剂组合物的气体介质的流量，可以控制该发泡体的比重。作为气体介质的体积流量的范围，例如优选为该表面活性剂组合物的体积流量的0.2倍到10倍的范围。气体介质混入阴离子表面活性剂中优选使用发泡机进行。
[0060]作为向发泡机中供给时的阴离子表面活性剂组合物的温度，从表面活性剂膏体的稳定性的观点出发，优选为20~70°C，进一步优选为20~60°C。
[0061]得到的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，从以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的观点出发，优选为0.1~0.9，进一步优选为0.1~0.8，更加优选为 0.1 ~0.7。
[0062]另外，作为本发明中得到的洗涤剂颗粒群中阴离子表面活性剂的含量，从清洁能力以及与洗涤剂用粉体原料形成造粒物的观点出发，优选为洗涤剂颗粒群中的5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。另外，从抑制粗大颗粒的生成的观点出发，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，从这些观点出发，作为洗涤剂颗粒群中的上述含量优选为5~50质量％，进一步优选为10~50质量％，更加优选为10~40质量％。
[0063]在本发明中，(2)阴离子表面活性剂组合物的发泡体具有结合洗涤剂用粉体原料形成造粒物的能力，如上述段落中所述的，该阴离子表面活性剂组合物在与洗涤剂用粉体原料接触时表现出粘着性是本申请的一个特征。[0064]推测该阴离子表面活性剂组合物的发泡体在被添加于洗涤剂用粉体原料中的时候，该阴离子表面活性剂组合物中的水分由于洗涤剂用粉体原料的水合或者溶解而被夺走，或者在洗涤剂用粉体原料的温度比该阴离子表面活性剂的温度低的情况下，由于该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的温度降低到其熔点附近或者熔点以下，该阴离子表面活性剂组合物的发泡体固化，由此表现出粘着性。
[0065]这样，通过该阴离子表面活性剂组合物的发泡体接触于洗涤剂用粉体原料时表现出粘着性来进行洗涤剂用粉体原料的造粒，作为其粘着性表现的基准，该阴离子表面活性剂组合物的发泡体与洗涤剂用粉体原料接触时的粘度优选为2Pa.s以上，进一步优选为3Pa-s以上。另外，接触时的发泡体的粘度，可以通过共轴双重圆筒型的旋转粘度计(HAAKE制造，传感器=SV-DIN)在剪切速度为50 [Ι/s]的条件下，以成为与该阴离子表面活性剂组合物的发泡体和洗涤剂用粉体原料相接触时同样的方式，调节其温度或者水分值来进行测定。
[0066](3)其它粉体成分
[0067]在容器旋转型混合机中，也可以一并添加“洗涤剂用粉体原料”以外的通常用于洗涤剂组合物的领域的公知物质。洗涤剂颗粒群中的其它粉体成分的量优选为I~30质量％，进一步优选为I~20质量％。
[0068]作为所述物质，可以列举螯合剂(三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等、碱金属铝硅酸盐)、水溶性聚合物中 的粉体聚合物(羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇)、水不溶性赋形剂(二氧化硅、水合硅酸化合物、珍珠岩、膨润土等的粘土化合物等)或者颗粒状的表面活性剂(脂肪酸或者其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等)。
[0069]上述物质可以在添加该阴离子表面活性剂组合物的发泡体之前与洗涤剂用粉体原料一起添加，也可以在添加了该阴离子表面活性剂组合物的发泡体之后添加。在添加碱金属铝硅酸盐的情况下，由于通过作为表面改性剂使用能够实现流动性的提高、保存稳定性的提高，因此优选在添加了该阴离子表面活性剂的发泡体之后添加。
[0070](4)其它液体成分
[0071]在本发明中，也可以进一步添加其它液体成分制造洗涤剂颗粒群。作为添加的其它液体成分，可以根据想要得到的洗涤剂颗粒群的组成适当选择。液体成分的添加时间不特别限定，例如可以预先混合于该阴离子表面活性剂组合物中，也可以在添加该阴离子表面活性剂组合物的发泡体之前或者其过程中，或者在之后进行，在添加表面改性剂的情况下，优选在表面改性剂的添加之前。
[0072]在添加该阴离子表面活性剂组合物的发泡体之后添加液体成分的情况下，可以在容器旋转型混合机中添加该液体成分，也可以在将通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群排出容器旋转型混合机之后，将得到的洗涤剂颗粒群投入其它的混合机/造粒机中，在其中添加该液体成分。
[0073]作为液体成分，例如可以列举非离子表面活性剂或者脂肪酸、水溶性聚合物(羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇等)等用于通常的洗涤剂组合物中的任意的液体成分。液体成分可以只用一种成分，也可以并用两种以上的成分。作为液体成分，可以在其熔点以上的温度下作为液态添加，或者也可以以水溶液或者分散液的形态添加。作为除去介质后的实际的液体成分的量，从抑制洗涤剂颗粒群的凝集的观点出发，优选为最终产物的洗涤剂颗粒群的15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[0074]作为用作液体成分的非离子表面活性剂，不特别限定，但从清洁力的观点出发，例如优选在碳原子数为10~14的醇上加成有6~22摩尔的氧化烯烃的聚氧化烯烷基醚。
[0075]作为这些液体成分的添加方法，不依赖于本发明中记载的多流体喷嘴，可以使用任意的喷嘴进行喷雾。
[0076]B.洗涤剂颗粒群的制造方法
[0077]在本发明的制造方法中，具有通过使用容器旋转型混合机将阴离子表面活性剂组合物的发泡体喷雾于该混合机内，将洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序。在添加该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的时候，可以通过使用多流体喷嘴喷雾于该容器旋转型混合机内来进行造粒。
[0078]作为被喷雾的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的量，优选相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为20~100质量份，进一步优选为25~90质量份。从清洁力的观点出发，优选为20质量份以上，从造粒收率、溶解性的观点出发，优选为100质量份以下。
[0079]( I)容器旋转型混合机
[0080]作为容器旋转型混合机，优选鼓式混合机或者锅式混合机。作为鼓式混合机，只要是鼓状的圆筒旋转来进行处理的就没有特别限定，除了水平或者稍微倾斜的鼓式混合机以外还可以使用圆锥鼓式造粒机(混合机)、多段圆锥鼓式造粒机(混合机)等。这些装置在分批式、连续式的任一方法中都可以使用。
[0081]另外，在洗涤剂颗粒群与容器旋转型混合机的内壁之间的壁面摩擦系数小，难以对洗涤剂颗粒群施加充分的上升运动力的情况下，可以在容器内壁上安装多个挡板(baffle)。由此可以使 颗粒群进行上升运动，提高粉末混合性以及固液混合性。
[0082]作为容器旋转型混合机的运转条件，只要是能够搅拌混合机内的成分的条件都没有特别地限定，优选下述式子所定义的弗劳德数为0.005~1.0的运转条件，进一步优选为
0.01~0.6的运转条件。
[0083]弗劳德数:Fr=V2/(RXg)
[0084]V:圆周速度[m/s]
[0085]R:从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]
[0086]g:重力加速度[m/s2]
[0087](2)多流体喷嘴
[0088]在本发明中，使用多流体喷嘴供给该阴离子表面活性剂组合物的发泡体是一个技术特征。通过使用所述的喷嘴，即便是上述表面活性剂膏体或者其发泡体这样的粘度比较高的流动性成分，也可以将其液滴微细化使之分散。多流体喷嘴是将液体和微粒化用气体(空气、氮等)通过独立的流路使之流通至喷嘴尖端部附近进行混合?微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴或者三流体喷嘴、四流体喷嘴等。这些多流体喷嘴中，从操作的容易性或者得到的容易性的观点出发，优选双流体喷嘴。
[0089]在本发明中，优选将该阴离子表面活性剂组合物的发泡体和微粒化用气体混合，使之微粒化。作为该阴离子表面活性剂组合物的发泡体和微粒化用气体的混合部位的类型，可以是在喷嘴尖端部内进行混合的内部混合型、或者在喷嘴尖端部外进行混合的外部混合型中的任一种。[0090]作为这样的多流体喷嘴,可以列举Spraying Systems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、H.1KEUCHI C0.，LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、SprayingSystems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、ATOMAX C0., Ltd.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机株式会社制造的外部混合型四流体喷嘴等。
[0091]另外，关于该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的液滴的液滴直径，可以通过变更其流量和微粒化用气体的流量的平衡来调节。即，相对于某一定流量的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体，越增加微粒化用气体的流量，液滴直径变得越小。进一步，相对于某一定流量的微粒化用气体越降低该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的流量，液滴直径越小。液滴直径越小，即，越增加微粒化用气体的流量，由于被微细化的液滴而可以降低粗粒，即，可以提闻收率。
[0092]另一方面，该发泡体受到由供给到多流体喷嘴中的微粒化用气体产生的剪切力，该发泡体泡沫破灭容易引起该发泡体的比重的上升。因此，优选以能够抑制该发泡体的比重的上升的方式调节供给到多流体喷嘴中的微粒化用气体的流量。即，在本发明中，为了兼顾降低粗粒和抑制该发泡体的比重的上升而存在适合的微粒化用气体的流量。
[0093]适合的微粒化用气体的流量根据使用的多流体喷嘴的种类而不同，在考虑[阴离子表面活性剂组合物的发泡体的体积流量(cm3/min) ]/[微粒化用气体的流量(L/min)]的参数的情况下，从以良好的收率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的观点出发，优选为
0.5~30cm3/L，进一步优选为I~20cm3/L。在使用ATOMAX C0.，Ltd.制造的双流体喷嘴BN90的情况下，优选上述的范围。
[0094]作为用多流体喷嘴喷雾后的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的液滴直径，优选平均粒径为10~500 μ m。
[0095]另外，该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的液滴直径的平均粒径是基于体积标准算出的，是使用激光衍射式粒度分布测定装置=Spraytec (Malvern公司制造)测定的值。
[0096]用多流体喷嘴喷雾后的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，从收率良好地得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的观点出发，优选为0.1~0.95，进一步优选为0.2~
0.95，更加优选为0.2~0.85。
[0097]另外，在希望提高该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的添加速度的情况下，使用多个这些多流体喷嘴，维持液滴的微细化并提高添加速度也有效。
[0098]通过使用将这样的容器旋转型混合机、阴离子表面活性剂的发泡体和多流体喷嘴组合的方法，即使在阴离子表面活性剂组合物的发泡体中也可以均匀地分散，得到收率提高了的中低体积密度的洗涤剂颗粒群。
[0099]C.含有洗涤剂颗粒群的洗涤剂组合物及其制造方法
[0100]按照上述方法制造的洗涤剂颗粒群可以直接用作洗涤剂组合物，也可以将进一步添加有所希望的成分的组合物用作洗涤剂组合物。即，本发明的洗涤剂组合物为至少含有通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群而成的。
[0101]作为添加的成分，例如可以列举助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等。所述的成分可以在添加了该阴离子表面活性剂组合物之后添加于容器旋转型混合机中，或者也可以在将由本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群排出容器旋转型混合机中之后，使用其它的混合机添加。[0102]D.物性和评价
[0103]作为通过本发明得到的洗涤剂颗粒群等的物性，可以列举体积密度或者流动性、平均粒径。另外，作为成为生产性的指标的物性，可以列举造粒收率。另外，作为成为溶解性的指标的物性，可以列举60秒溶解率、以及颗粒感消失时间。作为洗涤剂颗粒群的体积密度，从60秒溶解率、以及颗粒感消失时间优异的观点出发，中低体积密度优选为250~690g/L，进一步优选为250~650g/L，更加优选为300~600g/L。作为洗涤剂颗粒群的平均粒径，从提高洗涤剂颗粒的造粒收率的观点出发，优选为200~800 μ m，进一步优选为200~600 μ m。作为洗涤剂颗粒群的流动性，从洗涤剂颗粒的操作性优异的观点出发，优选为4~12秒,进一步优选为4~10秒,更加优选为4~8秒。作为造粒收率,优选为越接近100%的程度，例如，优选为80~100%，进一步优选为90~100%。[0104]对洗涤剂颗粒群等的物性的测定方法如以下所说明的。
[0105]〈物性的测定方法〉
[0106]1.体积密度
[0107]体积密度用JIS K3362:2008中作为表观密度记载的方法测定。另外，体积密度用去掉残留于2000 μ m的筛子上的颗粒后残留的颗粒测定。
[0108]2.流动性
[0109]流动性是IOOmL的粉末从JIS K3362:2008记载的表观密度测定用的漏斗(hopper)中流出所需要的时间。在漏斗内由于桥接等导致粉末在60秒以内没有流出的情况下，流动性定为60〈。另外，流动性使用去掉残留于2000 μ m的筛子上的颗粒之后剩下的颗粒进行测定。
[0110]3.平均粒径
[0111]关于平均粒径，使用JIS Z8801-1:2006记载的金属制网筛(目径2000~45μ--)进行5分钟振动之后，由筛眼的尺寸的质量分数算出中值粒径。进一步详细地说，使用目径为45um、63um、90um、125um、180um、250 um、355u m、500 um、710um、1000 μ m、1410 μ m、2000μπι的12级的筛子和接盘，在接盘上按照从目径小的筛子开始依次叠层，从最上部的2000 μ m的筛子上添加100g的颗粒，盖上盖子，安装于Ro-Tap型摇筛机(ΗΕΙΚ0制作所制造，敲击156次/分钟，摇晃290次/分钟)，振动5分钟之后，测定残留于各筛子和接盘上的该颗粒的质量，算出各筛子上的该颗粒的质量比例(％)。从接盘按顺序累计目径小的筛子上的该颗粒的质量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。
[0112]进一步，在上述洗涤剂颗粒群的平均粒径的测定时，将用质量％表示残留于目径为1000 μ m、1410 μ m以及2000 μ m的各筛子上的洗涤剂颗粒群的比例得到的值作为粗粒(1000 μ mON)率求得。同样地，将用质量％表示残留于接盘和目径为45 μ m、63 μ m、90 μ m的各筛子上的洗涤剂颗粒群的比例得到的值作为微粉(125 μ mPASS)率求得。
[0113]4.造粒收率
[0114]本发明中的造粒收率是表示制得的洗涤剂颗粒群中的2000 μ m以下的颗粒的质量的比例。
[0115]5.60秒溶解率
[0116]针对60秒溶解率用以下的方法算出。
[0117]将IL的硬度相当于71.2mgCaC03/L并调节成10°C的硬水(Ca/Mg摩尔比为7/3)装满于IL的烧杯(内径为105mm,高度为150mm的圆筒形,例如岩城硝子公司制造的IL玻璃烧杯)中，在将10°C的水温用水浴保持一定的状态下，用搅拌子(长度为35mm，直径为8mm，例如型号:ADVANTEC公司制造，TEFLON (注册商标)SA (圆形细型))以漩涡的深度相对于水深约为1/3的转速(800r/m)进行搅拌。在搅拌下将缩分.称量成为1.0000±0.0OlOg的洗涤剂颗粒群投入?分散于水中，持续搅拌。自投入开始60秒之后将烧杯中的洗涤剂颗粒群分散液用质量已知的JIS Z8801-1:2006记载的目径为74 μ m的金属制网筛(直径为100mm)过滤，将残留于筛子上的含水状态的洗涤剂颗粒群和筛子一起回收于质量已知的开放容器中。另外，将从过滤开始到回收筛子的操作时间定为10±2秒。将回收的洗涤剂颗粒群的溶解残留物用加热至105°C的电干燥机干燥I小时，之后，在装有硅胶的干燥器(25°C)内保持30分钟冷却。冷却之后，测定干燥后的洗涤剂的溶解残留物、筛子和回收容器的合计质量，通过式(I)算出洗涤剂颗粒群的溶解率(％)。
[0118]60 秒溶解率(％)={1_ (T/S) } XlO0......(I)
[0119]S:洗涤剂颗粒群的投入质量(g)
[0120]T:在上述搅拌条件下将得到的水溶液供给于上述筛子的时候，残留于筛子上的洗涤剂颗粒群的溶解残留物的干燥质量(g)
[0121]6.颗粒感消失时间
[0122]颗粒感消失时间通过以下的方法测定。
[0123]将3L20°C的水装 入直径为35cm、深度为12cm的洗脸盆中，将15g洗涤剂颗粒群轻轻添加于洗脸盆内之后，为用手掌以每秒I次的速度摩擦洗脸盆底面的时候的洗涤剂颗粒群的颗粒感消失的时间(秒)。
[0124]<阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重的测定方法>
[0125]通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过预先用20°C的水测定任意的容器的容积之后，一边将从发泡机出口排出的阴离子表面活性剂组合物的发泡体慢慢添加于该容器中一边重复进行敲击，以发泡体和发泡体之间不产生空隙的方式填充，将得到的发泡体的质量除以该容器的容积，在发泡时的温度(在使用发泡机的情况下为供给到发泡机中的温度)下测定。喷雾后的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重通过将喷雾后的阴离子表面活性剂组合物用聚乙烯袋子或者桶等容器回收，在喷雾时的温度下用与上述同样的方法进行测定。另外，只要本说明书中没有另外记载，比重是相对于20°C的水的密度的比重。
[0126]关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的制造方法。
[0127]〈 I > 一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将洗涤剂用粉体原料进行造粒的工序，将阴离子表面活性剂组合物的发泡体用多流体喷嘴喷雾于该容器旋转型混合机内进行该洗涤剂用粉体原料的造粒。
[0128]<2>如上述〈1>所述的制造方法，其中，用多流体喷嘴喷雾之后的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.1~0.95，优选为0.2~0.95，更加优选为0.2~0.85。
[0129]<3>如上述〈1>或〈2>所述的制造方法，其中，阴离子表面活性剂组合物的发泡体是通过在阴离子表面活性剂组合物中混入气体介质而得到的。
[0130]<4>如上述〈3>所述的制造方法，其中，向阴离子表面活性剂组合物中混入气体介质使用发泡机进行。[0131]<5>如上述〈3>或〈4>所述的制造方法，其中，气体介质为空气。
[0132]〈6>如上述〈1>~〈5>中任一项所述的制造方法，其中，多流体喷嘴为双流体喷嘴。
[0133]<7>如上述〈1>~〈6>中任一项所述的制造方法，其中，阴离子表面活性剂为含有以下的a)成分和b)成分的表面活性剂膏体。
[0134]a)选自直链烷基苯横酸的盐、烷基硫酸的盐以及聚氧乙稀烷基硫酸的盐中的I种以上的阴离子表面活性剂，
[0135]b)相对于100质量份的上述a)成分为25~70质量份,优选为30~65质量份，进一步优选为35~65质量份的水。
[0136]<8>如上述<1>~〈7>中任一项所述的制造方法，其中，喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为20~100质量份，优选为25~90质量份的阴离子表面活性剂组合物的发泡体。
[0137]<9>如上述〈1>~〈8>中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。
[0138]<10>如上述〈1>~〈9>中任一项所述的制造方法，其中，在洗涤剂颗粒群中，洗涤剂用粉体原料的含量为10质量％以上,优选为20质量％以上,优选为80质量％以下,优选为10~80质量％，进一步优选为20~80质量％。
[0139]<11>如上述<1>~〈10>中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂用粉体原料为碳酸钠和/或硫酸钠，优选为轻灰。
[0140]〈12>如上述〈7>~〈11>中任一项所述的制造方法，其中，上述a)成分的阴离子表面活性剂为选自碳原子数 为10~18、优选碳原子数为12~16的直链烷基苯磺酸的盐，碳原子数为10~18、优选碳原子数为12~16的烷基硫酸的盐以及碳原子数为10~18、优选碳原子数为12~16的聚氧乙烯烷基硫酸的盐中的I种以上。
[0141]<13>如上述<1>~〈12>中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂颗粒群中的阴离子表面活性剂的含量为5质量％以上,优选为10质量％以上,优选为50质量％以下,进一步优选为40质量％以下，优选为5~50质量％，进一步优选为10~50质量％，更加优选为
10~40质量％。
[0142]<14>如上述<1>~〈13>中任一项所述的制造方法，其中，容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机。
[0143]<15>如上述<1>~〈14>中任一项所述的制造方法，其中，阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.1~0.9，优选为0.1~0.8，更加优选为0.1~0.7。
[0144]<16>如上述<1>~〈15>中任一项所述的制造方法，其中，多流体喷嘴为将阴离子表面活性剂组合物的发泡体和微粒化用气体混合的喷嘴，[阴离子表面活性剂组合物的发泡体的体积流量(cm3/min)]/[微粒化用气体的流量(L/min)]的值的范围为0.5~30cm3/L，优选为I~20cm3/L。
[0145]<17>如上述〈1>~〈16>中任一项所述的制造方法，其中，得到的洗涤剂颗粒群的体积密度为250~690g/L，优选为250~650g/L，进一步优选为300~600g/L。
[0146]<18>如上述<1>~〈17>中任一项所述的制造方法，其中，在容器旋转型混合机的通过下述式子求得的弗劳德数为0.005~1.0，优选为0.01~0.6的运转条件下进行洗涤剂用粉体原料的造粒。[0147]弗劳德数:Fr=V2/(RXg)
[0148]V:圆周速度[m/s]
[0149]R:从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]
[0150]g:重力加速度[m/s2]
[0151]实施例
[0152]以下，基于实施例等进一步详细地说明本发明，但是本发明不仅仅限定于所述的实施例。
[0153]在以下的实施例中，只要没有特别记载就使用下述的原料。另外，表中的组成的％
表示质量％。
[0154]聚氧乙烯烷基硫酸钠(纯度70%，余量水；烷基的碳原子数为C12/C14=70/30)，花王制造 “EMAL270J”[0155]烷基硫酸钠(纯度66%，余量水；烷基的碳原子数为C12/C14/C16=64/24/12 (质量%))
[0156]十二烷基苯磺酸钠(纯度65%，余量水)，花王制造“NEOPELEX G_65”
[0157]轻灰:平均粒径为100 μ m, Central Glass C0., Ltd.制造
[0158]粉碎轻灰:(将上述轻灰粉碎为平均粒径为10 μ m后的物质)
[0159]硫酸钠:平均粒径为200μπι，四国化成工业株式会社制造的“中性无水芒硝”
[0160]粉碎硫酸钠:将上述硫酸钠粉碎至平均粒径为22 μ m的物质
[0161]沸石:平均粒径为3.5 μ m，ZE0BUILDER公司制造
[0162]聚丙烯酸钠:花王株式会社制造，重均分子量10000的物质(纯度40%)
[0163]聚乙二醇:花王株式会社制造，重均分子量为13000的物质(纯度60%)
[0164]在以下的实施例等中，作为容器旋转型混合机，将具有挡板的75L鼓式混合机(ct40CmXL60Cm)，以混合机的底部成为下侧的方式自水平倾斜14°使用。作为多流体喷嘴，使用一根双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧ C0., Ltd.制造，型号:BN90)。供给到双流体喷嘴时的阴离子表面活性剂的发泡体的温度定为60°C。另外，阴离子表面活性剂组合物的发泡体使用连续式的发泡机MDFO (Pacific Machinery&Engineering C0., Ltd.制造)进行调制。供给到发泡机中的时候该组合物的温度定为60°C。
[0165]实施例1 (洗涤剂颗粒群的调制)
[0166]将100质量份的60°C的烷基硫酸钠和135质量份的60°C的十二烷基苯磺酸钠混合，调制阴离子表面活性剂组合物。制得的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有52.8质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C下的粘度为 1.7Pa.S。
[0167]将1.81kg轻灰、3.42kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后继续搅拌，将1.55kg通过上述MDFO调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体在添加时间17分钟、微粒化用气体为80L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为5.3cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴进行添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为29.6质量份的该发泡体。之后停止搅拌，添加0.22kg沸石，在与上述相同的条件下进行I分钟的搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。[0168]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾之后的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过由微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂，为0.85。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。 [0169]实施例2
[0170]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。制得的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有51.52质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C下的粘度为1.4Pa.S。
[0171]将4.20kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.80kg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体在添加时间为33分钟，微粒化用气体为80L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为5.3cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为66.7质量份的该发泡体。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0172]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂为0.85。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0173]实施例3
[0174]除了使微粒化用气体的流量为42L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为10.0cm3/L)之外，在与实施例2同样的条件下进行造粒。通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.68。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0175]实施例4
[0176]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。
[0177]将4.20kg轻灰作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.80kg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体在添加时间为33分钟，微粒化用气体为80L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为
5.3cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为66.7质量份的该发泡体。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0178]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂为0.85。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0179]实施例5
[0180]除了使发泡机中的混合气体的量为0.10L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.58 (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为1.8cm3/L)以外，在与实施例4同样的条件下进行造粒。通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重用同样方法泡沫破裂为0.85。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0181]实施例6
[0182]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。调制的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有51.52质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C下的粘度为1.4Pa.S。
[0183]将4.20kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.80kg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体在添加时间为34.6分钟，微粒化用气体为32L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为12.6cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为66.7质量份的该发泡体。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0184]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂，为0.44。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0185]实施例7
[0186]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。调制的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有51.52质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C 下的粘度为1.4Pa.S。
[0187]将0.93kg粉碎轻灰、4.07kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.0lkg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体以22.6分钟的添加时间，在微粒化用气体为29L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为15.2cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴进行添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为40.2质量份的该发泡体。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0188]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂，为0.39。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0189]实施例8
[0190]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。调制的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有51.52质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C下的粘度为1.4Pa.S。
[0191]将2.0Okg粉碎轻灰、2.03kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后继续搅拌，将2.24kg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体以26.4分钟的添加时间，在微粒化用气体为28L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为15.1cmVL)的喷雾条件下用双流体喷嘴进行添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为55.7质量份的该发泡体。
[0192]接下来，将0.19kg60°C的聚丙烯酸钠和0.025kg60°C的聚乙二醇添加于压力输送用壶(带夹套，夹套温度为60°C)中，向壶中通过空气施加0.1MPa压力，将壶出口的控制阀的打开程度仅仅打开到90度，压力输送，在鼓式混合机内使用双流体喷嘴(ΑΤ0ΜΑΧC0.，Ltd.制造，BN90)以喷雾时间为2.0分钟，在微粒化用气体为80L/min下添加，添加后搅拌I分钟。之后停止搅拌，添加0.19kg的沸石，在与上述同样的条件下进行I分钟的搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0193]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂后为0.36。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0194]实施例9
[0195]将聚氧乙烯烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。调制的阴离子表面活性剂组合物为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有42.86质量份的水的表面活性剂膏体。另外，该膏体在60°C下的粘度为1.9Pa.S。
[0196]将4.67kg轻灰作为 洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后持续搅拌，将2.0Okg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体以15.3分钟的添加时间，在微粒化用气体为30L/min (发泡体的体积流量/微粒化用气体的流量为13.6cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴进行添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为42.83质量份的该发泡体。之后停止搅拌，添加0.33kg沸石，在与上述相同的条件进行I分钟的搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出作为洗涤剂颗粒群。
[0197]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.29L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.32。另外，通过双流体喷嘴喷雾得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重，通过微粒化用气体产生的剪切力泡沫破裂后为0.67。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0198]比较例I
[0199]将100质量份的60°C的烷基硫酸钠和135质量份的60°C的十二烷基苯磺酸钠混合，调制阴离子表面活性剂组合物。
[0200]将1.81kg轻灰、3.42kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后继续搅拌，将1.55kg调制的阴离子表面活性剂组合物以添加时间为17分钟，在微粒化用气体为80L/min (该组合物的体积流量/微粒化用气体的流量为1.lcm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴进行添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为29.64质量份的该组合物。之后停止搅拌，添加0.22kg沸石，在与上述同样的条件下进行I分钟的搅拌，从鼓式混合机中排出得到的造粒物，作为洗涤剂颗粒群。
[0201]另外，该表面活性剂组合物的比重为1.0，通过双流体喷嘴喷雾之后的比重也为1.0。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0202]比较例2[0203]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。
[0204]将4.20kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.80kg调制的阴离子表面活性剂组合物以添加时间为33分钟，在微粒化用气体为80L/min (该组合物的体积流量/微粒化用气体的流量为
1.1cmVL)的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为66.7质量份的该组合物。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出，作为洗涤剂颗粒群。
[0205]另外，该表面活性剂组合物的比重为1.0，通过双流体喷嘴喷雾之后的比重也为
1.0。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0206]比较例3
[0207]将烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。
[0208]将4.20kg粉碎硫酸钠作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.80kg调制的阴离子表面活性剂组合物的发泡体以添加时间为33分钟，在微粒化用气体为OL/min的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为66.7质量份的该发泡体。之后停止搅拌，将得到的造粒物从鼓式混合机中排出，作为洗涤剂颗粒群。
[0209]另外，发泡机中的混合气体的流量为0.50L/min，通过发泡机得到的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。另外，通过双流体喷嘴添加的阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.20。这被认为是由于没有伴随微粒化用气体的供给，从而没有产生由该气体产生的剪切力导致的泡沫破裂的结果。将得到的洗涤剂颗粒群的组成和物性示于表1中。
[0210]比较例4
[0211]将聚氧乙烯烷基硫酸钠调节到60°C，作为阴离子表面活性剂组合物。将4.33kg轻灰作为洗涤剂用粉体原料添加于鼓式混合机内，在弗劳德数为0.2下搅拌30秒。之后，继续搅拌，将2.33kg调制的阴离子表面活性剂组合物在添加时间为18分钟，微粒化用气体为80L/min (该组合物的体积流量/微粒化用气体的流量为1.5cm3/L)的喷雾条件下用双流体喷嘴添加，添加之后搅拌I分钟。即，在60°C下喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为53.8质量份的该组合物。之后停止搅拌，添加0.66kg沸石，在与上述同样的条件下进行I分钟的搅拌，从鼓式混合机中排出得到的造粒物，作为洗涤剂颗粒群。
[0212]另外，该表面活性剂组合物的比重为1.08，通过双流体喷嘴喷雾之后的比重也为1.08。将得到的洗涤剂颗 粒群的组成和物性示于表1中。
[0213][表1]
【权利要求】
1.一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中， 所述洗涤剂颗粒群的制造方法具有使用容器旋转型混合机将洗涤剂用粉体原料造粒的工序， 使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂组合物的发泡体喷雾于该容器旋转型混合机内进行该洗涤剂用粉体原料的造粒。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中， 用多流体喷嘴喷雾后的该阴离子表面活性剂组合物的发泡体的比重为0.1~0.95。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中， 阴离子表面活性剂组合物的发泡体是将气体介质混入阴离子表面活性剂组合物中而得到的。
4.如权利要求3所述的制造方法，其中， 使用发泡机来进行气体介质向阴离子表面活性剂组合物的混入。
5.如权利要求3或4所述的制造方法，其中， 气体介质为空气。
6.如权利要求1~5中任一项所述的制造方法，其中， 多流体喷嘴为双流体喷嘴。
7.如权利要求1~6中任一项所述的制造方法，其中， 阴离子表面活性剂组合物为含有以下的a)成分和b)成分的表面活性剂膏体， a)选自直链烷基苯横酸的盐、烷基硫酸的盐以及聚氧乙稀烷基硫酸的盐中的I种以上的阴离子表面活性剂； b)相对于100质量份的上述a)成分为25~70质量份的水。
8.如权利要求1~7中任一项所述的制造方法，其中， 喷雾相对于100质量份的洗涤剂用粉体原料为20~100质量份的阴离子表面活性剂组合物的发泡体。
9.如权利要求1~8中任一项所述的制造方法，其中， 洗涤剂颗粒群中的阴离子表面活性剂的含量为5~50质量％。
10.如权利要求1~9中任一项所述的制造方法，其中， 在洗涤剂颗粒群中，洗涤剂用粉体原料的含量为10~80质量％。
11.如权利要求1~10中任一项所述的制造方法，其中， 洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。
【文档编号】C11D11/00GK103547665SQ201280023908
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年5月16日 优先权日:2011年5月18日
【发明者】中山高志, 割田浩章, 今泉义信, 山口将宽 申请人:花王株式会社