本发明涉及静电荷图像显影剂、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
背景技术:
通过使用电子照相方法等获得的静电荷图像可视化图像信息的方法已经应用于多种技术领域。
在背景技术中,在电子照相方法中,通常使用通过多个步骤的可视化方法,诸如,通过使用各种单元在诸如感光体和静电记录介质等图像保持构件上形成静电潜像的步骤,通过使称为色调剂的检测颗粒附着到静电潜像上来对所述静电潜像(色调剂图像)进行显影的步骤,将所述显影图像转印到转印介质的表面上的步骤,以及通过加热等对所述图像进行定影的步骤。
在色调剂中,使用光辉性色调剂的目的是形成具有诸如金属光泽等光辉的图像。
前述光辉性色调剂的实例在专利文献1或2中公开。
另外,专利文献3或4中公开的双组分显影剂是已知的。
[专利文献1]日本特开2012-32765号公报
[专利文献2]日本特开2012-22156号公报
[专利文献3]日本特开2014-164128号公报
[专利文献4]日本特开2010-26259号公报
技术实现要素:
本发明的目的在于提供能够形成具有较少的颜色不均匀的图像的静电荷图像显影剂。
上述目的通过下列构造实现。
根据本发明的第一方面,提供了一种静电荷图像显影剂,其包括:
包括平均等效圆直径d长于平均最大厚度c的色调剂颗粒的光辉性色调剂;及
包括芯颗粒和覆盖所述芯颗粒表面的涂覆层的载体,
其中,所述涂覆层包含树脂和表面活性剂,且
相对于载体的全部重量,表面活性剂的含量为50ppm~200ppm。
根据本发明的第二方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述树脂具有衍生自(甲基)丙烯酸环烷基酯的组成单元。
根据本发明的第三方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,相对于芯颗粒的表面,所述涂覆层的覆盖率等于或大于80%。
根据本发明的第四方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
根据本发明的第五方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,平均最大厚度c与平均等效圆直径d之比(c/d)为0.001~0.700。
根据本发明的第六方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述光辉性色调剂包含作为光辉性颜料的铝。
根据本发明的第七方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述色调剂颗粒包含表面活性剂。
根据本发明的第八方面,在如第七方面所述的静电荷图像显影剂中,包含在色调剂颗粒中的表面活性剂和包含在涂覆层中的表面活性剂各自独立地为阴离子表面活性剂。
根据本发明的第九方面,在如第一方面所述的静电荷图像显影剂中,所述载体的流动性为30秒/50g~50秒/50g。
根据本发明的第十方面,提供了一种显影剂盒,其包括:
包含如第一至第九方面中任一方面所述的静电荷图像显影剂的容器。
根据本发明的第十一方面,提供了一种处理盒,其包括:
包含如第一至第九方面中任一方面所述的静电荷图像显影剂的容器以及保持和转移静电荷图像显影剂的显影剂保持构件。
根据本发明的第十二方面,提供了一种图像形成设备,其包括:
图像保持构件;
给图像保持构件表面充电的充电单元;
通过对充电的图像保持构件进行曝光而在图像保持构件的表面上形成静电荷图像的曝光单元;
通过使用包含色调剂的显影剂对静电荷图像进行显影以形成色调剂图像的显影单元;
从图像保持构件上将色调剂图像转印到转印介质表面上的转印单元;及
对转印到转印介质上的色调剂图像进行定影的定影单元,
其中,所述显影剂是如第一至第九方面中任一方面所述的静电荷图像显影剂。
根据本发明的第十三方面,提供了一种图像形成方法,其包括:
在图像保持构件上形成静电荷图像;
用包含色调剂的显影剂对形成于图像保持构件表面上的静电荷图像进行显影;
将色调剂图像转印到转印介质表面上;及
对转印到转印介质表面的色调剂图像进行定影,
其中,使用如第一至第九方面中任一方面所述的静电荷图像显影剂作为显影剂。
根据本发明的一至第九方面中的任一方面,提供了一种静电荷图像显影剂,与涂覆层中表面活性剂的含量相对于载体的全部重量小于50ppm或大于200ppm的情况相比较,其能够形成具有较少的颜色不均匀的图像。
根据本发明的第十方面,提供了一种容纳静电荷图像显影剂的显影剂盒,与涂覆层中表面活性剂的含量相对于载体的全部重量小于50ppm或大于200ppm的情况相比较,所述显影剂盒能够形成具有较少的颜色不均匀的图像。
根据本发明的第十一方面,提供了一种容纳静电荷图像显影剂的处理盒,与涂覆层中表面活性剂的含量相对于载体的全部重量小于50ppm或大于200ppm的情况相比较,所述处理盒能够形成具有较少的颜色不均匀的图像。
根据本发明的第十二方面,提供了一种图像形成设备,与涂覆层中表面活性剂的含量相对于就静电荷图像显影剂而言的载体的全部重量小于50ppm或大于200ppm的情况相比较,所述图像形成设备能够形成具有较少的颜色不均匀的图像。
根据本发明的第十三方面,提供了一种图像形成方法,与涂覆层中表面活性剂的含量相对于就静电荷图像显影剂而言的载体的全部重量小于50ppm或大于200ppm的情况相比较,所述图像形成方法能够形成具有较少的颜色不均匀的图像。
附图说明
基于下列图,对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中:
图1是例示优选适用于示例性实施方式的光辉性色调剂的平面图和侧面图;
图2是例示优选适用于示例性实施方式的光辉性色调剂的示意性截面图;以及
图3是例示根据示例性实施方式的图像形成设备的示意图,所述图像形成设备包括应用了根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影装置。
具体实施方式
下面,将描述本发明的示例性实施方式。
需要注意的是,在本示例性实施方式中,“a~b”的描述不仅指示a~b的范围,也是包括作为此范围的两个端点上的a和b的范围。例如,如果“a~b”的描述指示数值范围,所述数值范围通过“a~b的范围”或“b~a的范围”指示。
静电荷图像显影剂
根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂(下文中也简称为“显影剂”),其包括;包括平均等效圆直径d长于平均最大厚度c的色调剂颗粒的光辉性色调剂,包括覆盖芯颗粒和所述芯颗粒表面的涂覆层的载体,其中,所述涂覆层包含树脂和表面活性剂,且相对于载体的全部重量,表面活性剂的含量在50ppm~200ppm的范围内。
需要注意的是,示例性实施方式中的短语“具有光辉性”指当在视觉确认时,从根据此示例性实施方式的光辉性色调剂形成的图像具有诸如金属光泽等亮度。
需要注意的是,短语“诸如金属光泽等亮度”指当通过使用光辉性色调剂形成实心图像时,当对图像通过测角光度计相对于图像用入射角为-45°的入射光照射时,测量的光接收角为+30°的反射率a与光接收角为-30°的反射率b之比(a/b)在2~100的范围内。
作为本发明发明人深入研究的结果,发现与球形色调剂相比较,包括平均等效圆直径d长于平均最大厚度c的色调剂颗粒的光辉性色调剂在被定影前在记录介质中处于不稳定的状态,且当附着在记录介质表面和/或包含在记录介质内的水分在定影时蒸发时,色调剂的排列是无序的,从而在图像上引起颜色不均匀的发生。
作为本发明发明人深入研究的结果,还发现使用包括平均等效圆直径d长于平均最大厚度c的色调剂颗粒的光辉性色调剂,可以通过允许涂敷载体的涂覆层具有特定量的表面活性剂以形成具有较少的颜色不均匀的图像,从而完成了本发明。
其具体机制尚不清楚,但如下进行推测。
当光辉性色调剂与载体冲突时,表面活性剂被吸入载体的表面,然后移动到光辉性色调剂的表面。由于此原因,估计在定影时在记录介质中,水和水蒸汽之间的亲和力可被改善,且光辉性色调剂的排列不是无序的,从而获得具有较少的颜色不均匀的图像。
载体
根据本示例性实施方式的用于静电荷图像显影剂的载体包括涂覆芯颗粒和芯颗粒表面的涂覆层,所述涂覆层包含树脂和表面活性剂,且相对于载体的全部重量,所述表面活性剂的含量在50ppm~200ppm的范围内。
芯颗粒
作为形成芯颗粒的材料,优选使用磁性金属材料,其实例包括诸如铁、钢、镍、和钴等磁性金属;这些磁性金属、锰、铬、和稀土元素的合金;及诸如铁氧体和磁铁矿等磁性金属氧化物。
通过磁性金属造粒和烧结获得芯颗粒,但是,作为其预处理,可以将磁性金属材料粉碎。不特别限制粉碎方法,且具体而言,其实例包括公知的粉碎方法,诸如使用研砵、球磨机和喷磨机等进行的方法。
芯颗粒的体均粒径优选在10μm~500μm的范围内,进一步优选在20μm~100μm的范围内,且特别优选在20μm~40μm的范围内。
通过使用激光衍射型粒径分布测量装置测量芯颗粒的体均粒径。
涂覆层
载体中的涂覆层包含树脂(下文也称为“涂覆树脂”)、表面活性剂、和其他添加剂(如果需要)。
所述涂覆层不包含其他添加剂,即,所述涂覆层优选为由树脂和表面活性剂形成的层。采用此配置,获得的图像具有较少的颜色不均匀。
涂覆树脂
涂覆树脂的实例包括丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙烯咔唑树脂、聚乙烯醚树脂、聚乙烯酮树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包括有机硅氧烷键结构的直链硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、酚醛树脂、氨基树脂、三聚氰胺树脂、苯并三聚氰胺树脂、尿素树脂、酰胺树脂和环氧树脂。
其中,作为形成涂覆层的树脂,其优选包含含有(甲基)丙烯酸环烷基酯作为聚合成分的树脂,即具有环烷基的丙烯酸树脂。
具有环烷基的丙烯酸树脂的实例包括(甲基)丙烯酸环烷基酯的均聚物,和(甲基)丙烯酸环烷基酯和其他均聚物的共聚物。
(甲基)丙烯酸环烷基酯的实例包括丙烯酸环戊基酯、甲基丙烯酸环戊基酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸环辛基酯和甲基丙烯酸环辛基酯。
其中,作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,优选使用丙烯酸环己基酯和/或甲基丙烯酸环己基酯,且特别优选使用甲基丙烯酸环己基酯。
此外,相对于全部树脂,具有环烷基的丙烯酸树脂优选具有等于或大于80%重量份的衍生自(甲基)丙烯酸环烷基酯的组成单元。
涂覆树脂的重均分子量优选在5,000~1,000,000的范围内,且进一步优选在10,000~200,000的范围内。
相对于芯颗粒表面,涂覆层覆盖率优选等于或大于80%,且进一步优选等于或大于90%。
覆盖率指涂覆树脂相对于芯颗粒表面的覆盖程度,当通过在荧光x射线测量中对未经覆盖的部分进行元素分析所测量的元素(例如,铁)在更宽范围用光照射时(例如,相对于一个载体的投影面积约为1/3~2/3),优选等于或小于20%,且进一步优选等于或小于10%。
表面活性剂
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、和非离子表面活性剂,并且作为表面活性剂,优选使用在25℃的固体化合物,优选使用阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂,且进一步优选使用阴离子表面活性剂。采用此配置,获得的图像具有较少的颜色不均匀。
此外,在根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂中,优选所述光辉性色调剂还包含表面活性剂,进一步优选的是在光辉性色调剂中包含的表面活性剂和涂覆层中包含的表面活性剂均为阴离子表面活性剂。采用此配置,获得的图像具有较少的颜色不均匀。
阴离子表面活性剂的实例包括:诸如十二烷基苯磺酸钠和烷基二苯醚二磺酸钠等用烷基或苯基取代磺酸盐获得的化合物;诸如硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、蓖麻醇酸钙、蓖麻醇酸钡、蓖麻醇酸锌和辛酸锌等金属皂;和诸如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十四烷基硫酸钠、和十六烷基硫酸钠等烷基硫酸酯。
阳离子表面活性剂的实例包括:诸如十八烷基氨基乙酸盐和十四烷基氨基乙酸盐等氨基乙酸;诸如十二烷基三甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二硬酯基二甲基氯化铵和二癸基二甲基氯化铵等甲基铵盐酸盐;甲基铵盐酸盐;诸如十八烷基二甲基苄基氯化铵和十四烷基二甲基苄基氯化铵等苄基氯;和二油基二甲基氯化铵。
非离子表面活性剂实施例的实例包括硬脂酸丁酯、硬脂酸硬脂基酯、月桂酸丁酯、月桂酸月桂基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、甘油单硬脂基醚、戊二酸丝氨酸单十六烷基醚、戊二酸丝氨酸单油基醚、鲨肝单硬脂酸、单异硬脂酸鲨肝基酯、单硬脂酸甘油酯、一油酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和二油酸甘油酯。
可以单独使用所述表面活性剂,或以其两种以上类型的组合物使用。
相对于涂覆层中载体的全部重量,表面活性剂的含量在50ppm~200ppm的范围内,优选等于或大于50ppm且小于150ppm,且特别优选在60ppm~100ppm的范围内。当其含量在上述范围内时,可以获得具有较少的颜色不均匀的图像。
表面活性剂的含量通过使用液相色谱-质谱(lc/ms)设备(waters公司制造,acquityuplc/lct-premier/柱:waters公司制造,acquityuplcbehc8)/检测器:光电二极管阵列检测器(pda)(检测波长为210nm~500nm)和ms(负离子,lc测量溶液:60%的乙腈水溶液)的方法获得。具体而言,向5g的载体添加10ml的溶液(60%的乙腈水溶液),过夜保持所述溶液,然后用此溶液,用液相色谱-质谱(lc/ms)测量表面活性剂的峰。表面活性剂的含量校准曲线通过对测定表面活性剂时的数据对应于浓度数据进行归属来创建。基于校准曲线,获得相对于载体颗粒的表面活性剂的含量。
·覆盖量
相对于芯颗粒的全部重量,载体中的涂覆层量(覆盖量)优选在1重量%~10重量%的范围内,进一步优选在3重量%~5重量%的范围内,特别优选在3.5重量%~4.5重量%的范围内。
以这样的方法进行覆盖量的测量:将2g的载体和20ml的甲苯放入100ml的烧杯中,使用超声清洁器(sharp公司制造:ut-105)以100%功率处理所述混合物10分钟,在通过使用磁铁将所述载体固定在烧杯的下部的状态下移除上清液。在重复进行此处理三次后,干燥残留物以测量其重量,获得从最初重量减少的量,且确定所述减少量为覆盖量。
载体的物理性能
本示例性实施方式中使用的载体在25℃和50%rh(相对湿度)时的流动性优选为25秒/50g~55秒/50g,进一步优选在30秒/50g~50秒/50g的范围内,且特别优选在40秒/50g~45秒/50g的范围内。当其流动性在上述范围内时,可以获得具有较少的颜色不均匀的图像。
基于jis-z2502(2000)进行本示例性实施方式中的流动性的测量。
载体的体均粒径优选在10μm~500μm的范围内,进一步优选在20μm~100μm的范围内,且特别优选在20μm~40μm的范围内。
通过使用激光衍射型粒径分布测量装置测量载体的体均粒径。
载体的体积电阻率(25℃)优选在1×107ω·cm~1×1015ω·cm的范围内,进一步优选在1×108ω·cm~1×1014ω·cm的范围内,且特别优选在1×108ω·cm~1×1013ω·cm的范围内。
载体的制备方法
本示例性实施方式中使用的载体诸如通过以下步骤制备:给予芯颗粒和涂覆树脂的颗粒机械冲击以获得通过将涂覆树脂的颗粒附着到芯颗粒表面得到的混合物的步骤,捏合所述混合物的步骤,及通过再次给予机械冲击粉碎所述捏合的混合物的步骤。由此,芯颗粒的表面涂覆有涂覆层,从而制备所述载体。
机械冲击优选使用诸如nobiruta(hosokawamicron有限公司制造)、立式造粒机(powrexcorp.制造)和亨舍尔混合机(shimadzu公司制造)等公知的干燥处理装置给予。
另一方面,所述混合物优选通过使用诸如单轴捏合机和双螺旋捏合机等公知的捏合机捏合。
此处,在制备载体的方法中,提供给表面活性剂涂覆层的引入源可以是合成涂覆树脂时使用的表面活性剂。即,通过使用通过用表面活性剂合成所获得的涂覆树脂来形成涂覆层,所述表面活性剂可以被混入所述涂覆层中。具体而言,通过使用应用表面活性剂的湿式方法(例如,乳化聚合法和悬浮聚合法)制备涂覆树脂的颗粒,并通过使用这些涂覆树脂的颗粒,优选通过上述方法形成涂覆层。此外,在此情况下,对应于待使用的表面活性剂的添加量来调节涂覆层的表面活性剂含量。
需要注意的是,可以通过在形成涂覆层时将表面活性剂额外添加到涂覆树脂来将表面活性剂混入涂覆层。具体而言,例如,表面活性剂可以以这样的方式混入涂覆层中:添加表面活性剂到块状涂覆树脂上,捏合并粉碎所述生成物以获得涂覆树脂颗粒,然后通过使用涂覆树脂颗粒形成涂覆层。
在根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂中,色调剂与载体的混合比例(重量比)优选为色调剂:载体=1:100~30:100,且进一步优选为3:100~20:100。
光辉性色调剂
用于根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的光辉性色调剂(也简称为“色调剂”)包括平均等效圆直径d大于平均最大厚度c的色调剂颗粒。
在投影面积是最大表面的扁平表面中,当投影面积设定为x时,通过下列等式获得等效圆直径m。
m=2×(x/π)1/2
优选地,光辉性色调剂进一步满足下列条件(1)。
(1)当沿厚度方向观察色调剂颗粒的横截面时,其中横截面中色调剂颗粒的长轴方向和金属颜料的长轴方向之间的角度为-30°~+30°的金属颜料相对于所观察的金属颜料的总数之比为70%以上。
鉴于此,图2例示了示出满足以上条件(1)且在本示例性实施方式中优选使用的光辉性色调剂中的色调剂颗粒的示意性截面图。需要注意的是,图2中示出的示意图是色调剂颗粒沿厚度方向的剖面图。
图2中示出的色调剂颗粒为具有扁平表面形状(具体而言,鳞状)和等效圆直径大于厚度l并且包含金属颜料mp的色调剂颗粒。
色调剂颗粒的平均最大厚度c和平均等效圆直径d
如上所述,所述色调剂颗粒为扁平形状。即,色调剂颗粒的平均最大厚度c的值小于平均等效圆直径d的值。
此外,色调剂颗粒中比例(c/d)的值优选为0.001~0.700,更优选为0.001~0.500,进一步优选为0.010~0.200,仍进一步优选为0.050~0.100。当比例(c/d)等于或大于0.001时,确保了色调剂颗粒的强度并因此防止了因图像中的应力引起的断裂,这样由于颜料从色调剂颗粒暴露所引起电荷的减少以及因此所致的雾化得以避免。另一方面,当比例(c/d)等于或小于0.700时,与比例(c/d)等于或大于0.700的情况相比较,可以获得优异的光辉性。
通过下列方法测量平均最大厚度c和平均等效圆直径d。
将色调剂放置到光滑表面上并通过施加振动来均匀分散。用彩色激光显微镜“vk-9700”(keyence公司制造)以1,000倍的放大倍数观察100个色调剂颗粒以测量最大厚度c和通过从顶部观察表面的投影面积计算等效圆直径d,并获得其算术平均值,从而计算平均最大厚度c和平均等效圆直径d。
此外,类似地,以这样的方式计算平均长轴长度和平均短轴长度(例如,图1中示出的r1和r2):用彩色激光显微镜“vk-9700”(keyence公司制造)以1,000倍的放大倍数观察100个色调剂颗粒以测量长轴长度和短轴长度,以及其算术平均数。
在本示例性实施方式中,如上所述,在定影步骤中,扁平色调剂颗粒通过来自定影部件的物理力排列,这样其扁平表面侧面对记录介质的表面(在基本平行的方向上)。
如上述(1)所述,对于色调剂颗粒,当沿厚度方向观察色调剂颗粒的横截面时,所存在的使得横截面中色调剂颗粒的长轴方向和金属颜料的长轴方向之间的角度为-30°~+30°的金属颜料的数量(也称为“扁平颜料的数量”)占所观察的金属颜料的总数的70数量%以上。
图1和2中示出的色调剂颗粒t是等效圆直径长于厚度l并包含鳞状金属颜料mp的扁平色调剂颗粒。
如图2所示,当色调剂颗粒t具有等效圆直径长于厚度l的扁平表面形状时,认为扁平色调剂颗粒在色调剂最终转印到的记录介质上排列来使得扁平表面侧面对记录介质的表面。此外,在图像形成的定影步骤中,认为扁平色调剂颗粒受定影时的压力而排列,从而其扁平表面侧面对记录介质的表面。
如上所述,当沿厚度方向观察色调剂颗粒的横截面时,优选的是所存在的使得横截面中色调剂颗粒的长轴方向和颜料颗粒的长轴方向之间的角度为-30°~+30°的颜料颗粒的数量占所观察的颜料颗粒的总数的70数量%以上。此外,所述金属颜料的数量进一步优选在75数量%~95数量%的范围内,且特别优选在80数量%~90数量%的范围内。
当颜料颗粒的数量等于或大于70%数量时,可以获得具有优异的光泽均匀性的具有光辉性的图像。
此处,将描述观察色调剂颗粒横截面的方法。
使用双酚a型液态环氧树脂和固化剂包埋色调剂颗粒,然后制备用于切割的样品。接下来,通过使用切割机(在此示例性实施方式中,通过使用leica超薄切片机(hitachihigh-technologies公司制造))使用金刚石刀在-100℃切割用于切割的样品以制备用于观察的样品。在约5,000倍的放大倍数下用透射电子显微镜(tem)观察用于观察的样品以观察色调剂颗粒的横截面。对于所观察的100个色调剂颗粒,所存在的使得横截面中色调剂颗粒的长轴方向和颜料颗粒的长轴方向之间的角度为-30°~+30°的颜料颗粒的数量使用图像分析软件进行计数,然后计算其比例。
需要注意的是,短语“横截面中的色调剂颗粒的长轴方向”指垂直于平均等效圆直径d大于平均最大厚度c的色调剂颗粒的厚度方向的方向。此外,“颜料颗粒的长轴方向”指颜料颗粒的长度方向。
作为本示例性实施方式中使用的光辉性色调剂,当形成色调剂实心图像时,当相对于所述图像通过测角光度计用入射角为-45°的入射光照射该图像时,测量的光接收角为+30°的反射率a与光接收角为-30°的反射率b之比(a/b)为2~100。
比例(a/b)等于或大于2的现象表明在入射光照射侧(正角侧)的相反侧(负角侧)的反射比入射光照射侧的反射更大,即,防止了入射光的漫反射。当发生入射光在各个方向反射的漫反射且所反射的光得到视觉识别时,颜色变得黯淡。因此,在比例(a/b)等于或大于2的情况下,当视觉识别反射光时,识别到光泽且光辉性变得更优异。进一步,在比例(a/b)等于或小于100的情况下,视觉上识别反射光的视角不至于太窄,且因此避免了根据观察角度将图像视为暗图像的现象。
比例(a/b)优选在20~90的范围内,且进一步优选在40~80的范围内。
通过测角光度计对比例(a/b)的测定
首先,将描述入射角和光接收角。在此示例性实施方式中,通过测角光度计在测量中将入射角设定为-45°。这是因为对于具有宽光泽度范围的图像实现了高测量灵敏度。
此外,将光接收角设定为-30°和+30°的原因在于,评估光辉性图像和非光辉性图像时实现了最高的测量灵敏度。
接下来,将描述测量比例(a/b)的方法。
在此示例性实施方式中,在比例(a/b)的测量中,首先,通过下列方法形成“实心图像”。所述“实心图像”指打印率为100%的图像。
使用nippondenshokuindustries有限公司制造的光谱变角色差计gc5000l作为测角光度计,将对实心图像的入射角为-45°的入射光照射在形成的实心图像的图像部分,并测量光接收角为+30°的反射率a和光接收角为-30°的反射率b。对于波长在400nm~700nm的范围内且间隔20nm的光,测定每个反射率a和反射率b,并定义为在各波长处的反射率的平均值。从这些测量结果中计算比例(a/b)。
·光辉性颜料
上述光辉性色调剂优选在色调剂颗粒中包含光辉性颜料。
作为光辉性颜料,优选地以金属颜料举例说明。
金属颜料的实例包括诸如铝粉、黄铜粉、青铜粉、镍粉、不锈钢粉、锌粉、铜粉、银粉、金粉和铂粉等金属粉末,以及金属沉积的片状玻璃粉。在这些金属颜料中,从可用性和获得扁平表面形状的容易性出发,铝粉是特别优选的。金属颜料的表面可以用二氧化硅颗粒、丙烯酸树脂或聚酯树脂等涂覆。金属颜料的形状优选为鳞状(板形)或扁平形状,且进一步优选为鳞状。此外,对于金属颜料,金属颜料的平均等效圆直径优选长于金属颜料的平均最大厚度。
所述金属颜料可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
相对于100重量份的色调剂颗粒的全部重量,光辉性色调剂中光辉性颜料的含量优选在1重量份~70重量份的范围内,且进一步优选在5重量份~50重量份的范围内。
优选对本示例性实施方式中使用的金属颜料进行表面处理,进一步优选的是所述金属颜料具有涂覆层,且再进一步优选的是金属颜料包括包含选自二氧化硅、氧化铝和二氧化钛组成的组中的至少一种金属氧化物(所述金属氧化物将表面涂覆)的第一涂覆层以及包含覆盖第一涂覆层表面的树脂的第二涂覆层。
不特别限制金属颜料的表面处理方法,可以使用公知的表面处理方法;然而,优选地以通过使用下述方法形成第一和第二涂覆层的方法举例说明。
第一涂覆层包含选自二氧化硅、氧化铝和二氧化钛组成的组中的至少一种金属氧化物,这些金属氧化物可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
在这些金属氧化物中,从在制备色调剂颗粒时优异的耐化学性出发,及从在颜料表面进行更均匀的涂覆出发,优选使用二氧化硅。
需要注意的是,第一涂覆层可仅由上述金属氧化物形成,且可以包含在制备色调剂颗粒时进入的杂质。
在所述金属颜料中,金属颜料中的金属ma与第一涂覆层中的金属mb的元素比(摩尔比)mb/ma优选在0.08~0.20的范围内。当元素比mb/ma等于或小于0.20时,由于第一涂覆层的光反射率不会劣化,因此可以形成具有优异光辉性的图像。此外,在元素比mb/ma等于或大于0.08的情况下,金属颜料表面的涂覆均匀进行,且因此在高温和高湿度条件下的转印性能得以改善。
通过使用荧光x射线分析(xrf)装置,在获得元素比mb/ma时测量元素的量。
具体而言,金属颜料和第一涂覆层中金属元素的量可以以这样的方式测量:通过加压成型机对5g的色调剂颗粒施加10吨的压力来制备直径为5cm的圆盘,然后将其设置为测量样品。使用shimadzu公司制造的x射线荧光光谱仪(xrf-1500),在管压为40kv、管电流为90ma、测量时间为30分钟的测量条件下测量所述圆盘。
通过金属氧化物涂覆的方法的实例包括通过使用溶胶-凝胶法在金属颜料表面形成金属氧化物涂覆层的方法,及将金属氢氧化物沉淀在金属颜料表面并在低温下结晶金属氢氧化物来形成金属氧化物涂覆层的方法。
在本示例性实施方式中,优选以元素比mb/ma在0.08~0.20的范围内添加有机金属化合物,将水解催化剂添加到包含金属颜料的分散体中以调节分散体的ph,然后所得到的金属氧化物沉积在金属颜料的表面。
相对于金属颜料的重量,第一涂覆层的覆盖量优选在10重量%~40重量%的范围内,且进一步优选在20重量%~30重量%的范围内。
此外,预先通过使用荧光x射线分析(xrf)装置测量铝颜料和二氧化硅颗粒的混合物来获得校准曲线,从而测量第一涂覆层的覆盖量。
金属颜料优选包括第一涂覆层和第二涂覆层。
第二涂覆层优选为由树脂形成的涂覆层。
用于第二涂覆层的树脂的实例包括丙烯酸树脂和聚酯树脂,其为公知的作为下述色调剂颗粒的粘合剂树脂的树脂。
在这些树脂中,从在颜料表面进行更均匀的涂覆出发,优选丙烯酸树脂。
此外,从制备色调剂颗粒时优异的耐化学性和耐冲击出发,优选使用由与第二涂覆层交联的树脂形成的层。
需要注意的是,当制备色调剂颗粒时,第二涂覆层可以仅由上述树脂形成,且可以包含在制备色调剂颗粒时进入的杂质。
相对于金属颜料的重量,第二涂覆层的覆盖量优选在5重量%~30重量%的范围内,进一步优选在10重量%~25重量%的范围内,仍进一步优选在15重量%~20重量%的范围内。当第二涂覆层的覆盖量等于或大于5重量%时,因粘合剂树脂而确保了涂覆颜料的覆盖率,因此防止了转印性能在高温和高湿度条件下劣化。此外,当第二涂覆层的覆盖量等于或小于30重量%时,由于树脂形成第二涂覆层,防止了镜面反射率的减少,从而形成具有优异光辉性的图像。
此外,通过使用热量计测量装置(tga)在氮气流下通过在温度以30℃/分的增加速率从30℃增加到600℃时的重量减少率来测量第二涂覆层的覆盖量。
需要注意的是,为了测量色调剂颗粒中涂覆颜料第二涂覆层的覆盖量,可以在通过溶解或烧结的方法从色调剂颗粒中移除诸如粘合剂树脂(防粘剂和其他成分)等成分后使用上述方法。
此外,防粘剂和其他成分在色调剂颗粒中的粘合剂树脂中混合,因此第二涂覆层的覆盖量可以通过从涂覆颜料的第二涂覆层中分离防粘剂和其他成分混合的区域而测量。
如下形成第二涂覆层。
即,以这样的方式形成第二涂覆层:对形成第一涂覆层的涂覆颜料进行固-液分离,然后在冲洗后(如果需要)将生成物分散在溶剂中,在搅拌下向所述生成物添加聚合性单体和聚合引发剂,然后进行热处理以在金属颜料表面沉积所述树脂。
·粘合剂树脂
上述光辉性色调剂优选在色调剂颗粒中包含粘合剂树脂。
粘合剂树脂的实例包括:由单体的均聚物形成的乙烯基树脂,所述单体诸如苯乙烯(例如,苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、和甲基丙烯酸2-乙基己基酯)、烯属不饱和腈(例如,丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚(例如、乙烯基甲醚和乙烯基异丁醚)、乙烯基酮(例如,乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基异丙烯基酮)和烯烃(例如,乙烯、丙烯和丁二烯),或通过组合这些单体的两种以上获得的共聚物。
作为粘合剂树脂,也可以例举出诸如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香等非乙烯基树脂、其与上述乙烯基树脂的混合物,或在所述非乙烯树脂共存时通过聚合乙烯基单体获得的接枝聚合物。
这些粘合剂树脂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
优选使用聚酯树脂作为粘合剂树脂。
聚酯树脂的实例包括公知的聚酯树脂。
聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩合聚合物。可以使用市售产品或合成产品作为聚酯树脂。
多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、丁二酸、烯基丁二酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二羧酸(例如,环己烷二甲酸)、芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二羧酸)及它们的酸酐或它们的低级烷基酯(例如具有1~5个碳原子)。其中,例如,优选使用芳香族二羧酸作为多元羧酸。
作为多元羧酸,采取交联结构或支链结构的三元以上的羧酸可以与二羧酸一起组合使用。三元以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均四酸、其酸酐、或其低级烷基酯(例如具有1~5个碳原子)。
这些多元羧酸可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
多元醇的实例包括脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊基二醇),脂环族二醇(例如,环己烷二醇、环己烷二甲醇、和氢化双酚a)、芳香族二醇(例如,双酚a环氧乙烷加合物和双酚a环氧丙烷加合物)。其中,例如优选使用芳香族二醇和脂环族二醇,且更优选使用芳香族二醇作为多元醇。
作为多元醇,采取交联结构或支链结构的三元以上的多元醇可以与二醇一起组合使用。三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
所述多元醇可以单独使用或以其两种以上的组合物使用。
聚酯树脂的玻璃化转变温度(tg)优选为50℃~80℃,更优选为50℃~65℃。
通过差示扫描量热法(dsc)由dsc曲线获得玻璃化转变温度。更具体而言,玻璃化转变温度由jisk7121-1987“塑料转化温度的测试方法”中的获得玻璃化转变温度的方法中描述的“外推玻璃化转变起始温度”获得。
聚酯树脂的重均分子量(mw)优选在5,000~1,000,000的范围内,且进一步优选在7,000~500,000的范围内。
聚酯树脂的数均分子量(mn)优选在2,000~100,000的范围内。
聚酯树脂的分子量分布mw/mn优选在1.5~100的范围内,且进一步优选在2~60的范围内。
通过凝胶渗透色谱法(gpc)测量重均分子量和数均分子量。使用tosoh公司制造的gpc·hlc-8120gpc作为测量设备、tosoh公司制造的columntskgelsuperhm-m(15cm)和thf溶剂,通过gpc测量分子量。使用单分散的聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校准曲线从前述测量的结果计算重均分子量和数均分子量。
使用已知的制备方法制备聚酯树脂。其具体实例包括在聚合温度设定在180℃~230℃时(必要时在反应系统中减压下)进行反应同时移除缩合过程中产生的水或醇的方法。
当在反应温度下,原料单体不溶解或不相容,可以添加高沸点溶剂作为助溶剂以溶解所述单体。在此情况下,在馏除所述助溶剂的同时进行缩聚反应。当在共聚反应中存在具有低相容性的单体时,可以将低相容性的单体和将要与所述单体缩聚的酸或醇预先缩合,然后与主要成分缩聚。
相对于全部色调剂颗粒,粘合剂树脂的含量优选在40重量%~95重量%的范围内,进一步优选在50重量%~90重量%的范围内,且仍进一步优选在60重量%~85重量%的范围内。
·防粘剂
上述光辉性色调剂优选在色调剂颗粒中包含防粘剂。
防粘剂的实例包括:烃蜡;诸如巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡等天然蜡;诸如褐煤蜡等合成蜡或矿物蜡/石油蜡;诸如脂肪酸酯和褐煤酸酯等酯蜡。然而,防粘剂不限于以上实例。
作为防粘剂的实例,优选使用酯蜡、聚乙烯、聚丙烯、和聚丙烯或聚乙烯的共聚物;然而,其具体实例包括:聚甘油蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、褐煤酸酯蜡、脱氧巴西棕榈蜡;诸如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、普拉丁酸(prandinacid)、桐酸和十八碳四烯酸等不饱和脂肪酸;诸如硬脂基醇、芳烷基醇、联苯醇、巴西棕榈醇、甘油醇、蜂花醇或具有更长链烷基的长链烷基醇等饱和醇;诸如山梨糖醇等多元醇;诸如亚油酰胺、油酰胺和月桂酰胺等脂肪酰胺;诸如亚甲基-二硬脂酰胺、亚乙基-二癸酰胺、亚乙基-二月桂酰胺、六亚甲基-二硬脂酰胺等饱和脂肪酸二酰胺;诸如亚乙基-二油酰胺、六亚甲基-二油酰胺和n,n'-二油基己二酰胺和n,n'-二油基癸二酰胺等不饱和脂肪酸酰胺;诸如间二甲苯双硬脂酰胺和n,n'-二硬脂酰异邻苯二甲酰胺等芳香族二酰胺;诸如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等脂肪酸金属盐(其通常被称为金属皂);通过使用诸如苯乙烯或丙烯酸等乙烯基单体接枝脂肪族烃蜡而获得的蜡;诸如山嵛酸单甘油酯和多元醇等脂肪酸的部分酯化合物;及具有通过氢化植物油获得的具有羟基的甲酯化合物。
所述防粘剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
相对于100重量份的粘合剂树脂,防粘剂的含量优选在1重量份~20重量份的范围内,且进一步优选在3重量份~15重量份的范围内。当其含量在以上范围内,可以获得优异的定影性能和图像品质。
·表面活性剂
上述光辉性色调剂优选在色调剂颗粒中包含表面活性剂。
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。优选使用在25℃为固态的化合物,优选使用阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂,进一步优选使用阴离子表面活性剂。采用此配置,可以获得具有较少颜色不均匀的图像。
作为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的具体实例,优选使用在载体涂覆层中描述的表面活性剂。
此外,如上所述,对于根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂,优选的是包含在光辉性色调剂中的表面活性剂和包含在涂覆层中的表面活性剂均为阴离子表面活性剂,特别优选的是包含在光辉性色调剂中的表面活性剂和包含在涂覆层中的表面活性剂均为具有相同性质的表面活性剂。采用此配置,在获得的图像中较少发生颜色不均匀。
可以单独使用所述表面活性剂或以其两种以上的组合物使用。
相对于色调剂颗粒的全部重量,表面活性剂的含量优选在0.01重量%~10重量%的范围内,进一步优选在0.1重量%~5重量%的范围内,仍进一步优选在0.5重量%~3重量%的范围内。
·其他着色剂
除了光辉性颜料,如果需要,上述光辉性色调剂可以包含着色剂。
作为其他着色剂,可以使用公知的物质,其可以可选地可根据在色调剂中的色泽角、饱和度、亮度、耐候性、ohp透明度和分散性进行选择。
着色剂的具体实例包括颜料红、永久红、亮洋红3b、亮洋红6b、杜邦油红(dupontoilred)、吡唑啉酮红、立索尔红(litholred)、若丹明b色淀、色淀红c等多种类型的颜料,和诸如吖啶、氧杂蒽、偶氮、苯醌、吖嗪、蒽醌、硫靛、二恶嗪、噻嗪、偶氮甲碱、靛蓝、硫靛、酞菁、苯胺黑、聚甲炔、三苯代甲烷、二苯基甲烷、噻嗪、噻唑和氧杂蒽等多种类型的着色剂。
此外,作为其他着色剂的具体实例,优选使用炭黑、苯胺黑染料(c.i.编号50415b)、苯胺蓝(c.i.编号50405)、calco油蓝(c.i.编号偶氮蓝3)、铬黄(c.i.编号14090)、群青(c.i.编号77103)、杜邦油红(c.i.编号26105)、喹啉黄(c.i.编号47005)、氯化亚甲基蓝(c.i.编号52015)、酞菁蓝(c.i.编号74160)、草酸孔雀石绿(c.i.编号42000)、灯黑(c.i.编号77266)、玫瑰红(c.i.编号45435)、及其混合物。
相对于100重量份的色调剂颗粒,其他着色剂的用量优选在0.1重量份~20重量份的范围内,且进一步优选在0.5重量份~10重量份的范围内。此外,作为着色剂,可以单独使用这些颜料和染料或以其两种以上的组合物使用。
作为分散其他着色剂的方法,可选方法例如是使用旋转剪切式均质机、或球磨机、砂磨机和可以具有介质的戴诺磨进行的一般分散方法。其方法不受限制。此外,混合溶剂中这些着色剂颗粒可与其他颗粒成分同时添加,或可以分开或在多个步骤中添加。
·外添剂
上述光辉性色调剂可以包含外添剂。
外添剂的实例包括无机颗粒和有机颗粒,且优选使用无机颗粒。
无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、偏钛酸、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、二氧化硅沙、黏土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、红氧化铁、氯化铬、二氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅。
其中,优选使用钛化合物颗粒,进一步优选使用氧化钛和/或偏钛酸颗粒,特别优选使用偏钛酸颗粒。
无机颗粒的表面优选进一步进行疏水性处理。
疏水性处理可以通过将无机颗粒浸入疏水剂中进行。疏水剂不受特别限制;例如,其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸盐偶联剂和铝偶联剂。这些疏水剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。其中,优选使用硅烷偶联剂。
通常使用有机颗粒改善清洁性能和转印性能,且其具体实例包括诸如聚偏氟乙烯和聚四氟乙烯等氟树脂粉末、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。
外添剂的数均一次粒径优选在1nm~300nm的范围内,进一步优选在10nm~200nm的范围内,再进一步优选在15nm~180nm的范围内。
此外,外添剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
相对于100重量份的色调剂颗粒,光辉性色调剂中外添剂之比优选在0.01重量份~5重量份的范围内,且进一步优选在0.1重量份~3.5重量份的范围内。
·其他成分
除了上述成分,如果需要,可以向光辉性色调剂中添加多种成分,诸如内添剂、电荷调节剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒。
内添剂的实例包括诸如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰等金属、合金、或诸如包含这些金属的化合物等磁性金属材料。在使用包含磁性金属材料的磁性金属色调剂的情况下,磁性金属材料的平均粒径优选等于或小于2μm,且进一步优选在0.1μm~0.5μm的范围内。相对于100重量份的树脂成分,色调剂中磁性金属材料的含量优选在20重量份~200重量份的范围内,且相对于100重量份的树脂成分,特别优选在40重量份~150重量份的范围内。此外,通过施用10k奥斯特的矫顽力(hc),磁性金属材料优选具有20奥斯特~300奥斯特的磁性,饱和磁量(σs)为50emu/g~200emu/g,残余磁量(σr)为2emu/g~20emu/g。
电荷调节剂的实例包括诸如氟表面活性剂、水杨酸金属络合物、和偶氮金属化合物等包含金属的染料,诸如包含马来酸作为单体成分的聚合物等多元酸,和诸如季铵盐和苯胺黑等吖嗪染料。
以调节粘弹性为目的,光辉性色调剂可以包含无机粉末。无机粉末的实例包括作为典型的色调剂表面的外添剂使用的无机颗粒,诸如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙和二氧化铈,将对其进行详细描述。
·色调剂的形成和物理性质
色调剂的体均粒径优选在1μm~30μm的范围内,且进一步优选在10μm~20μm的范围内。需要注意的是,在所述色调剂具有如本示例性实施方式中的光辉性色调剂的扁平形状的情况下,体均粒径值指球形当量直径的体积平均值。
具体而言,对于体均粒径d50v,体积和数量累积分布从相对于基于通过使用coultermultisizerii(beckmancoulter,inc.制造)测量的粒径分布划分的粒径范围(区段)的最小直径一侧得出。当累积比例变为16%时,所述粒径相应地定义为体均粒径d16v和数均粒径d16p,而当累积比例变为50%时,所述粒径相应地定义为体均粒径d50v和数均粒径d50p。此外,当累积比例变为84%时,所述粒径相应地定义为体均粒径d84v和数均粒径d84p。使用这些来计算体均粒径分布指数(gsdv)为(d84v/d16v)1/2。
使用coultermultisizerii(beckmancoulter,inc.制造)测量色调剂颗粒的平均粒径。在此情况下,可以通过使用与颗粒的粒径水平一致的最优孔径进行测量。测得的颗粒粒径表明体均粒径。
在颗粒粒径大约等于或小于5μm的情况下,可以通过使用激光衍射型粒径分布测量装置(例如,horiba,ltd.制造的la-700)进行所述测量。
进一步,在粒径为纳米级的情况下,可以通过使用bet比表面积测量装置(flowsorbii2300,shimadzu公司制造)进行所述测量。
·光辉性色调剂的制备方法
根据此示例性实施方式的光辉性色调剂可以通过诸如湿法或干法等已知方法制备,但是优选通过使用湿法制备。湿法的实例包括熔融悬浮法、乳化凝集法和溶解悬浮法。在这些方法中,从容易控制色调剂颗粒的形状和颗粒直径、及宽的色调剂颗粒结构(诸如芯/壳结构)的调控范围出发,特别优选使用乳化凝集法。
此处,乳化凝集法包括制备包含在色调剂中的包括成分(粘合剂树脂、着色剂等)的分散体(乳状液、金属颜料分散体等),混合这些分散体以形成混合溶液,并加热所述凝集颗粒至熔融温度或者等于或高于粘合剂树脂的玻璃化转变温度(当制备包含结晶树脂和非结晶树脂的色调剂时,其等于或高结晶树脂于的熔融温度及等于或高于非结晶树脂的玻璃化转变温度)以凝集并聚结色调剂成分的方法。
色调剂是通过乳化凝集法制备时,可以优选通过下列制备方法制备色调剂。
乳化步骤
通过使用诸如乳化聚合法、悬浮聚合法和分散体聚合法等常用聚合方法制备树脂颗粒分散体。除了以上方法,可以通过给通过使用分散机对将粘合剂树脂与水性介质混合而获得的溶液赋予剪切力进行树脂颗粒分散体的乳化制备。此时,通过加热以减少树脂成分的粘度,可以形成颗粒。进一步,可以使用分散剂以使分散的树脂颗粒具有稳定性。此外,在树脂为油性并因此在相对于水具有相对低的溶解性的溶剂中溶解的情况下,以这样的方式制备树脂颗粒分散体:将树脂溶解在溶剂中,从而所述颗粒与分散剂和聚合电解质一起分散在水中,此后蒸发加热的或压缩的溶剂。
水性介质的实例包括诸如蒸馏水和去离子水等水以及醇,且优选使用水。
此外,乳化步骤中使用的分散剂的实例包括:诸如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、和聚甲基丙烯酸钠等水溶性聚合物;表面活性剂,诸如阴离子表面活性剂(诸如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基酯硫酸钠盐、油酸钠、十二烷酸钠和硬脂酸钾)、阳离子表面活性剂(诸如十二烷基胺乙酸盐、硬脂基胺乙酸盐、十二烷基三甲基氯化铵)、两性表面活性剂(诸如十二烷基二甲基氧化胺)、非离子表面活性剂(诸如聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基亚苯基醚、和聚氧乙烯烷基胺);矿物盐(诸如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡)。
用于制备乳状液的散布机的实例包括均质器、高速搅拌机、压力捏合机、挤出机、和介质分散机。作为树脂颗粒的尺寸,平均粒径(体均粒径)优选为等于或小于1.0μm,进一步优选在60nm~300nm的范围内,仍进一步优选在150nm~250nm的范围内。如果平均粒径等于或大于60nm,树脂颗粒在分散体中变得稳定,在某些情况下其容易防止树脂颗粒的凝集。进一步,如果平均粒径等于或小于1.0μm,在某些情况下色调剂的粒径分布变得更小。
关于制备防粘剂分散体,将防粘剂与诸如离子表面活性剂或者聚合酸或聚合碱等聚合电解质一起分散在水中,然后将其加热至等于或高于防粘剂熔融温度的温度,然后通过使用施加高剪切力的均质器或压力放电式分散机对生成物进行分散处理。通过此处理,获得所述防粘剂分散体。在分散处理中,可以向分散体添加诸如聚氯化铝等无机化合物。优选使用的无机化合物的实例包括聚氯化铝、硫酸铝、高碱性聚氯化铝(bac)、聚氢氧化铝、氯化铝。其中,优选使用聚氯化铝和硫酸铝。
通过分散处理,获得包含体均粒径为等于或小于1μm的防粘剂颗粒的防粘剂分散体。需要注意的是,防粘剂颗粒的体均粒径优选在100nm~500nm的范围内。在体均粒径等于或大于100nm的情况下,使用的粘合剂树脂的性能受到影响。例如,通常容易将防粘剂成分带入到色调剂中。此外,在体均粒径等于或小于500nm的情况下,防粘剂令人满意地分散在色调剂中。
金属颜料分散体制备方法的实例包括通过使用诸如旋转剪切型均质器、包括介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨和超细磨机等常用分散单元的公知分散方法,不特别限制其方法。将金属颜料与诸如离子表面活性剂或者聚合酸或聚合碱等聚合电解质一起分散在水中。分散的金属颜料的体均粒径可以等于或小于20μm,当其体均粒径优选在3μm~16μm的范围内时,金属颜料令人满意地分散在色调剂中,而不破坏凝集性。
此外,可以以这样的方式制备用粘合剂树脂涂覆的金属颜料分散体:金属颜料和粘合剂树脂分散和/或溶解在溶剂中以彼此混合,通过相转移乳化或剪切乳化将该混合物分散在水中。
凝集步骤
在凝集步骤中,混合树脂颗粒分散体、金属颜料分散体和防粘剂分散体,在等于或低于树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度加热混合的溶液,然后凝集,从而形成凝集颗粒。以多种方式在搅拌下通过调节混合溶液的ph至酸性形成凝集颗粒。通过上述搅拌条件,比例(c/d)可能在优选的范围内。更具体而言,当在形成凝集颗粒的阶段进行加热的同时进行进行高速搅拌时,比例(c/d)变得更小,而当在更低的温度进行加热的同时进行更低速搅拌时,比例(c/d)变得更大。需要注意的是ph优选为2~7,且在此情况下,使用凝集剂是有用的。
此外,在凝集步骤中,防粘剂分散体可以与诸如树脂颗粒分散体等多种类型的分散体一起同时添加和混合,或可以多次分开添加。
作为凝集剂,优选使用与用作分散剂的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、和2价以上的金属络合物。特别是,在优选使用金属络合物的情况下,减少了表面活性剂的使用量,因此改善了其充电性能。
作为无机金属盐,特别优选使用铝盐和其聚合物。为了获得更小的粒径分布,无机金属盐的化合价优选为二价而不是单价,进一步三价比二价更优选,且再进一步四价比三价更优选。此外,如果化合价相同,优选使用聚合型无机金属盐聚合物。
在本示例性实施方式中,为了获得更小的粒径分布,优选使用包含铝的四价无机金属盐聚合物。
此外,可以以这样的方式制备色调剂:当凝集颗粒具有期望粒径时,通过添加树脂颗粒分散体用树脂涂覆芯凝集颗粒的表面(涂覆步骤)。在此情况下,防粘剂和金属颜料较少可能暴露于色调剂表面,因此在充电性能和显影性能方面上述结构是优选的。在添加树脂颗粒分散体的情况下,在添加树脂颗粒分散体前可以添加凝集剂或调节ph。
聚结步骤
在结合步骤中,基于凝集步骤,在搅拌下通过在3~9的范围内增加凝集颗粒悬浮液的ph而防止颗粒凝集,在等于或高于树脂玻璃化转变温度的温度进行加热以引起凝集颗粒的聚结。
此外,在用树脂涂覆凝集颗粒的情况下,用彼此聚结的树脂涂覆芯凝集颗粒。可以进行加热以使树脂彼此聚结,加热时间优选为0.5小时~10小时。
在进行聚结后,冷却所述凝集颗粒,从而获得聚结颗粒。此外,在冷却步骤中,冷却速度可以在树脂玻璃化转变温度附近(在玻璃化转变温度±10℃的范围内)降低,即,可以缓慢进行冷却以方便结晶。
通过聚结步骤的聚结颗粒经过诸如过滤等固-液分离步骤、冲洗步骤和干燥步骤(如果需要),从而形成色调剂颗粒。
根据本示例性实施方式的色调剂如通过向得到的干燥色调剂颗粒添加外添剂并将其混合来制造。可以优选用v-搅拌机、亨舍尔混合机、或罗迪格搅拌机进行混合,此外,如果需要,可以通过使用振动筛或风力分级机等移除粗糙色调剂颗粒。
不特别限制在色调剂颗粒表面上附着外添剂的方法,使用公知的方法,例如,通过使用机械方法或化学方法来附着外添剂的方法。
图像形成方法
将描述根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂中使用的图像形成方法。根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂用于公知的电子照相方法中使用的图像形成方法。具体而言,在包括下列步骤的图像形成方法中使用静电荷图像显影剂。
即,优选的图像形成方法包括:在图像保持构件表面上形成静电潜像的步骤,通过使用含所述色调剂的显影剂,在图像保持构件表面对静电潜像进行显影以形成色调剂图像的步骤,将在图像保持构件表面形成的色调剂图像转印到转印介质的转印步骤,和对转印到转印介质的色调剂图像进行定影的步骤,其中,使用根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。此外,在转印步骤中,当使用介导从图像保持构件转印的色调剂图像到转印介质的中间转印部件时,可以展示出本示例性实施方式的效果。
此外,图像形成方法进一步包括在转印色调剂图像后清洁残留在图像保持构件表面的色调剂的步骤。
所述独立的步骤为典型步骤,例如,在日本特开56-40868号公报和特开49-91231号公报中公开的。需要注意的是,根据本示例性实施方式的图像形成方法可以通过使用诸如复印机和传真机等已知的图像形成设备进行。
静电潜像形成步骤是在图像保持构件(感光体)的表面形成静电潜像的步骤。
显影步骤是通过使用所述静电荷图像显影剂,在图像保持构件表面对静电潜像进行显影以形成色调剂图像的步骤。
转印步骤是将色调剂图像转印到转印介质的转印步骤。此外,转印步骤中的转印介质的实例包括中间转印部件或诸如纸张等记录介质。
在定影步骤中,可以例举出通过使用热-辊定影装置对转印到转印纸上的色调剂图像进行定影的方法,其中将热辊的温度设定在用以形成复制图像的一定温度。
清洁步骤是移除残留在图像保持构件上的静电荷图像显影剂的步骤。
转印介质的实例包括中间转印部件或诸如纸张等记录介质。
记录介质的实例包括用于电子照相复印机、打印机等的平面纸张、和ohp纸,且优选使用例如通过用树脂等涂覆平面纸张获得的涂布纸或打印用艺术纸。
根据本示例性实施方式的图像形成方法可以进一步包括回收步骤。回收步骤是将从清洁步骤中回收的静电荷图像显影色调剂转移到显影剂层的步骤。包括回收步骤的图像形成方法通过使用诸如色调剂循环系统型复印机和传真机等图像形成设备进行。此外,所述方法可以用于将色调剂同时显影和回收(代替清洁步骤)的再生系统。
图像形成设备
根据本示例性实施方式的图像形成设备是使用根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的图像形成设备。将描述根据本示例性实施方式的图像形成设备。
提供了根据本示例性实施方式的图像形成设备,其具有图像保持构件,给图像保持构件充电的充电单元,通过对充电图像进行曝光在图像保持构件表面形成静电荷图像的曝光单元,通过使用包含色调剂的显影剂对静电荷图像进行显影以形成色调剂图像的显影单元,从图像保持构件上将色调剂图像转印到转印介质表面的转印单元,及对转印到转印介质表面上的色调剂图像进行定影的定影单元,其中,所述显影剂优选为根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。
需要注意的是,根据本示例性实施方式的图像形成设备是不受特别限制,只要提供其图像保持构件、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元即可,且如果需要可以进一步包括清洁单元或放电单元。
在中间转印型图像形成设备的情况下,所述转印单元例如包括,色调剂图像转印到其表面的中间转印部件、将图像保持构件表面上形成的色调剂图像一次转印到中间转印部件的表面上的一次转印单元、和将转印到中间转印部件表面的色调剂图像二次转印到记录介质表面上的二次转印单元。
优选地,图像保持构件和各单元使用图像形成方法的各步骤中所描述的构造。作为各单元的实例,使用公知的图像形成设备中的单元。此外,根据本示例性实施方式的图像形成设备可以包括除了上述构造外的其他单元和装置。此外,在根据本示例性实施方式的图像形成设备中,可以同时运行上述单元中的多个单元。
清洁单元的实例包括清洁刮板和清洁刷。
在图像形成设备中,例如,包括显影单元的部分可以具有可从图像形成设备拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如优选使用至少提供显影剂保持构件和包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒。
下面,将描述根据本示例性实施方式的图像形成设备的实例。然而,图像形成设备并不限于此。将描述附图中显示的主要部分,而省略其他部分的描述。
图3是例示根据本示例性实施方式的图像形成设备的示意图,所述图像形成设备包括应用了根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影装置。
图3中,提供了根据本示例性实施方式的图像形成设备,其具有作为图像保持构件的在预定方向上旋转的感光体20(图像保持构件的实例)以及围绕感光体20依次安置的给感光体20充电的充电装置21(充电单元的实例)、作为在感光体20上形成静电荷图像z的静电荷图像形成装置的曝光装置22(曝光单元的实例)、对在感光体20上形成的静电荷图像z进行可视化的显影装置30(显影单元的实例)、将在感光体20上可视化的色调剂图像转印到作为记录介质的记录纸张28上的转印装置24(转印单元的实例)、及清洁残留在感光体20上的色调剂的清洁装置25(清洁单元的实例)。
在本示例性实施方式中,如图3所示,显影装置30包括包含显影剂g(显影剂g含有色调剂40)的显影容器31,显影容器31中,设有面对感光体20的显影开口32和面对显影开口32的提供作为色调剂保持构件的显影辊(显影电极)33,对显影辊33施加一定的显影偏压至从而在夹在感光体20和显影辊33之间的区域(显影区域)中形成显影电场。进一步,作为电荷注入部件,在显影容器31中设有面对显影辊33的电荷注入辊(注入电极)34。特别是,在本示例性实施方式中,电荷注入辊34也充当给显影辊33供给色调剂40的色调剂供给辊。
此处,电荷注入辊34的旋转方向可以选择性地确定;然而,考虑到色调剂供给和电荷注入的性质,电荷注入辊34优选面对显影辊33放置,沿相同方向旋转但圆周速度不同(例如,大于1.5倍),并在刮去夹在电荷注入辊34和显影辊33之间的区域的色调剂40时注入电荷。
接下来,将描述根据本示例性实施方式的图像形成设备的结构。
当图像形成过程开始时,首先,通过充电装置21给感光体20的表面充电,将静电荷图像z写到感光体20上,其中曝光装置22是充电的,且显影装置30使得静电荷图像z可视化为色调剂图像。此后,将感光体20上的色调剂图像转印到转印部分,转印装置24将感光体20上的色调剂图像静电转印到作为记录介质的记录纸张28上。需要注意的是,残留在感光体20上的色调剂通过清洁装置25清洁。此后,通过使用定影装置36(定影单元的实例)在记录纸张28上对色调剂图像进行定影,由此获得图像。
显影剂盒和处理盒
根据本示例性实施方式的显影剂盒为至少包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影剂盒。根据本示例性实施方式的显影剂盒可以具有包含本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的容器。
此外,根据本示例性实施方式的处理盒是包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒,且其设有保持和转移静电荷图像显影剂的显影剂保持构件,其中所述处理盒优选包括选自以下的至少一者:通过在使用静电荷图像显影色调剂或静电荷图像显影剂对在图像保持构件表面上的静电潜像进行显影以形成色调剂图像的显影单元,给图像保持构件和图像保持构件表面充电的充电单元,以及用于移除残留在图像保持构件表面的色调剂的清洁单元;且所述处理盒优选至少包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。
只要显影剂盒包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂,根据本示例性实施方式的显影剂盒是不进行特别限制的。显影剂盒从包括显影单元的图像形成设备是可拆卸的,并包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为提供给显影单元的显影剂。根据本示例性实施方式的显影剂盒可以具有包含根据本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的容器。
进一步,所述显影剂盒可以是包含色调剂和载体的盒,可以是仅容纳色调剂的盒和仅容纳载体的盒是分开形成的分离体的盒。
根据本示例性实施方式的处理盒优选为从图像形成设备上可拆卸的。
此外,如果需要,根据本示例性实施方式的处理盒可以包括诸如放电单元等其他部件。
作为处理盒,可以使用公知的构造,例如,参考日本特开2008-209489号公报和日本特开2008-203736号公报。
实施例
下面,将参考实施例和比较例进一步具体描述本示例性实施方式;然而,所述实施例不限制本示例性实施方式。
需要注意的是,在下列描述中,除非另有指出,“份”指“重量份”且“%”指“重量%”。
测量方法
通过使用上文所述的方法测量色调剂比例(c/d)、体均粒径、和载体涂覆层中表面活性剂的含量。
钛化合物颗粒的制备
通过使用下列方法制备钛化合物颗粒。
具体而言,使用钛铁矿作为矿石,通过将钛铁矿溶解在硫酸中分离铁,将得到的tioso4水解,用水冲洗直到滤液的ph保持恒定。向生成物中添加3n的盐酸,将ph调节至ph6.5~ph7,向其中添加浓硫酸,将盐酸浓度调至110g/l,将tio2浓度调至50g/l,在30℃搅拌2小时,然后静置,从而制备tio(oh)2浆液。相对于得到的100份的tio(oh)2(以tio(oh)2计),混合38重量份的叔丁基三甲氧基硅烷,在80℃搅拌30分钟,然后添加7n的氢氧化钠水溶液,在ph6.8中和,其通过使用抽液漏斗过滤,并用水冲洗。其后,生成物在120℃干燥10小时,通过使用销棒磨将软凝集物分散,从而制备钛化合物颗粒1。
得到的钛化合物颗粒1的体均粒径为30nm。
色调剂颗粒(1)的制备
粘合剂树脂的合成
·双酚a的环氧乙烷2mol加合物:216份
·乙二醇:38份
·对苯二甲酸:200份
·四丁氧基钛酸酯(催化剂):0.037份
将以上成分放入通过加热干燥的双颈烧瓶中,向容器中引入氮气以保持惰性环境,搅拌时加入所述成分,然后在160℃进行共缩合聚合反应7小时,此后,将温度增加到220℃而气体缓慢降到10托,并保持8小时。在压力返回到正常状态时,向容器中添加9份偏苯三酸酐,然后将压力再次缓慢降到10托并在220℃保持2小时,从而合成粘合剂树脂。注,1托大约为133.3pa。
树脂颗粒分散体的制备
·粘合剂树脂:160份
·乙酸乙酯:233份
·氢氧化钠水溶液(0.3n):0.1份
将以上成分放入分液瓶中并在70℃加热,并通过使用three-onemotor(shintoscientific有限公司制造)进行搅拌,从而制备树脂混合溶液。进一步搅拌所述树脂混合溶液,同时向其中添加373份的离子交换水,并进行转相乳化和去溶剂化处理,从而获得树脂颗粒分散体(固体内容物的浓度:30%)。
防粘剂分散体的制备
·巴西棕榈蜡(toakasei有限公司制造,rc-160):50份
·阴离子表面活性剂(dai-ichikogyoseiyaku有限公司制造:neogenrk):1.0份
·离子交换水:200份
将以上成分混合,在95℃加热,通过使用均质器(ikaltd.制造,ultra-turraxt50)分散,然后通过使用manton-gaulin高压均质器(spxflow,inc.制造)进行360分钟分散处理,从而获得通过分散体均粒径为0.23μm的防粘剂颗粒获得的防粘剂分散体(固体内容物的浓度:20%).
光辉性颜料颗粒分散体的制备
·铝颜料(toyoaluminiumk.k.,2173ea制造):100份
·阴离子表面活性剂(dai-ichikogyoseiyaku有限公司制造,neogenr):1.5份
·离子交换水:900份
在从铝颜料糊中分离溶剂后,混合以上成分,通过使用乳化分散机cavitron(pacificmachinery&engineeringco.制造,ltd,cr1010)分散所述混合物1小时,从而制备光辉性颜料颗粒分散体(固体内容物的浓度:10%),其通过分散光辉性颜料颗粒(铝颜料)获得。
色调剂颗粒的制备
色调剂颗粒(1)的制备
·树脂颗粒分散体:450份
·防粘剂分散体:50份
·光辉性颜料颗粒分散体:21.74份
·非离子表面活性剂(rhodia,igepalca897制造):1.40份
将以上原料放入圆柱形不锈钢容器中,分散并混合10分钟,同时使用均质器(ultra-turraxt50,ikaltd.制造)以4,000rpm施加剪切力。然后,缓慢逐滴添加1.75份10%的聚氯化铝硝酸水溶液作为凝集剂,并通过将均质器的转速设定在5,000rpm,分散并混合生成物材料15分钟,并将其设定为原料分散体。
其后,将原料分散体放入包括采用两桨的搅拌叶片的搅拌装置和温度计的聚合釜中,在将搅拌转速设定为810rpm后,用覆套式电阻加热器开始加热,在54℃时促进凝集颗粒的生长。此时,用0.3n的硝酸和1n的氢氧化钠水溶液将原料分散体的ph控制在2.2~3.5的范围内。在上述ph范围内保持原料分散体大约2小时然后形成凝集颗粒。此时通过使用multisizerii(孔径:50μm,beckmancoulter,inc.制造)测量的凝集颗粒的体均粒径为10.4μm。
接下来,添加100份的树脂颗粒分散体且粘合剂树脂的树脂颗粒附着在凝集颗粒表面。此外,将其温度增加到56℃,制备了凝集颗粒并通过使用光学显微镜和multisizerii确认所述颗粒的尺寸和形成。其后,在增加ph至8.0以使凝集颗粒聚结后,将其温度增加至67.5℃。在用光学显微镜确认凝集颗粒聚结之后,将其ph降低至6.0而保持温度为67.5℃,在1小时后停止加热,并且以1.0℃/分的降温度速率进行冷却。然后,在用20μm筛进行筛分和反复的水洗后,用真空干燥机干燥所述生成物材料以获得色调剂颗粒(1)。
色调剂颗粒(2)的制备
以与色调剂颗粒(1)的制备相同的方法制备色调剂颗粒(2),不同之处在于,将促进凝集颗粒生长的步骤中的搅拌转速由810rpm变为600rpm,且将用于聚结凝集颗粒的温度由67.5℃变为74℃。
色调剂颗粒(3)的制备
以与色调剂颗粒(1)的制备相同的方法制备色调剂颗粒(3),不同之处在于,将提升凝集颗粒生长的步骤中的搅拌转速由810rpm变为520rpm,且将用于结合凝集颗粒的温度由67.5℃变为80℃。
色调剂颗粒(4)的制备
以与色调剂颗粒(1)的制备相同的方法制备色调剂颗粒(4),不同之处在于,将1.40份的非离子表面活性剂(rhodia制造,igepalca897)变为3.40份的阴离子表面活性剂(kaocorp.制造,pelexss)。
色调剂颗粒(5)的制备
以与色调剂颗粒(1)的制备相同的方法制备色调剂颗粒(5),不同之处在于,将用于聚结凝集颗粒的温度由67.5℃变为80℃。
色调剂颗粒(6)的制备
100重量份的线性聚酯树脂(对苯二甲酸/双酚a环氧乙烷加合物/获自环己烷二甲醇的线性聚酯,玻璃化转变温度(tg):62℃,数均分子量(mn):4,000,重均分子量(mw):35,000,酸值:12,羟值:25),15重量份的光辉性颜料(toyoaluminiumk.k.制造2173ea)的混合物通过使用挤出机捏合,通过使用表面粉碎型粉碎机粉碎,然后通过使用风力分级机对细颗粒和粗糙颗粒进行分级,从而获得色调剂颗粒(6)。
色调剂的制备
如表1所示添加0.5份的钛化合物颗粒至100份的色调剂颗粒中,通过使用亨舍尔混合机以22m/s圆周速度混合3分钟。然后,使用45μm孔径的振动筛进行筛选,以制备实施例和比较例中使用的色调剂。
载体的制备
铁氧体颗粒1的制备
混合1,318重量份的fe2o3、586重量份的mn(oh)2和96重量份的mg(oh)2,然后在730℃焙烧所述混合物3小时。然后,添加6.6重量份的聚乙烯醇至焙烧的混合物中,并通过用砂磨机研磨与0.2重量份的聚羧酸分散剂、水和直径为1mm的氧化锆珠一起分散。分散步骤进行直到湿分散体的粒径变为5.5μm为止,然后将所述颗粒造粒并通过使用喷雾干燥器进行干燥,直到干燥粒径变为38μm。进一步,获得的颗粒在氮气和氧分压为5%的氧气的气体混合物的混合环境下经过研磨步骤和磁性金属分选步骤,然后在800℃再加热4小时,从而通过分级步骤获得体均粒径(d50)为34μm的铁氧体颗粒1。
铁氧体颗粒2的制备
以与铁氧体颗粒1的制备相同的方法制备粒径为34μm的铁氧体颗粒2,不同之处在于,在原料混合时相对于全部颗粒添加0.5%重量份的氧化钛,另外加热的条件为:焙烧温度为810℃,湿分散体的粒径为1.4μm,烧结温度为1420℃,且在氮气和氧分压为2%的氧气的气体混合物的混合环境下,在1450℃电炉中加热4小时。
铁氧体颗粒3的制备
以与铁氧体颗粒1的制备相同的方法制备粒径为28μm的铁氧体颗粒3,不同之处在于,通过使用喷雾干燥器将干燥粒径变为32μm。
铁氧体颗粒4的制备
以与铁氧体颗粒1的制备相同的方法制备粒径为50μm的铁氧体颗粒4,不同之处在于,通过使用喷雾干燥器将干燥粒径变为58μm。
树脂颗粒1的制备
·甲基丙烯酸环己基酯(chma,wakopurechemicalindustries,ltd.制造):165份
·甲基丙烯酸甲酯(mma,甲基丙烯酸甲酯:wakopurechemichlindustries,ltd.制造):35份
·硬脂酸铝(nof有限公司制造):0.2份
·阴离子表面活性剂(kaocorp.,pelexss制造):0.20份
搅拌下混合以上成分,向所述混合物中缓慢加入250份的离子交换水。在所述混合物浊化后,在进行氮气置换的同时以5℃/分钟将所述生成物加热至70℃,然后当温度增加至70℃后保持并搅拌15分钟。向其中缓慢添加通过将1.1份的过硫酸铵溶解到50份的离子交换水中获得的水溶液30分钟,然后保持7小时。
其后,进行冷却,进行1)通过离心沉淀所述颗粒和2)添加300份的离子交换水并在25℃搅拌30分钟,其后通过重复进行1)和2)的操作使颗粒沉降6次,在40℃冷冻干燥所述生成物12小时,从而获得树脂颗粒1。
树脂颗粒2的制备
以与树脂颗粒1的制备相同的方法制备树脂颗粒2,不同之处在于,其使用0.35份的阴离子表面活性剂。
树脂颗粒3的制备
以与树脂颗粒1的制备相同的方法制备树脂颗粒3,不同之处在于,使用200份的甲基丙烯酸环己基酯,而不使用甲基丙烯酸甲酯。
载体1的制备
作为芯颗粒,通过使用行星搅拌机以60rpm将96份铁氧体颗粒1、4份涂覆树脂颗粒1和0.0035份阴离子表面活性剂(kao公司制造,pelexss)预混合1小时。其后,通过使用干燥处理装置(nobirutanob130,hosokawamicron有限公司制造)在大约50℃以2,000rpm在铁氧体颗粒的表面形成涂覆层,从而获得载体1(载体颗粒1)。
载体2~15的制备
以与载体1的制备相同的方法制备载体2~15,不同之处在于,如表1改变树脂颗粒的量、表面活性剂的类型和量。
需要注意的是,以与载体1的制备相同的方法制备载体6,不同之处在于,在进行原料混合时引入1重量份的cabotcorp制造的mogull。
此外,在载体10中,使用powdertech有限公司制造的铁氧体核ef-35(35b)作为铁氧体颗粒。铁氧体核ef-35b的平均粒径为35μm。
显影剂的制备
将32份的色调剂和418份的载体放入v-搅拌机中,搅拌20分钟,然后用212μm筛筛分以制备显影剂。
评价测试
颜色不均匀的评价
通过下列方法形成实心图像。
对富士施乐株式会社制造的docucentre-iiic7600显影装置填充作为样品的显影剂,在低温和低湿度(7℃和10rh%)下进行调理过夜,然后在180℃的定影温度、4.0kg/cm2定影压力、和120ppm的处理速度下在10,000张a4-大小的记录纸张(tokushutokaipaper有限公司制造,lethac66)上连续形成色调剂量为4.0g/cm2的实心图像(3cm×4cm)。
对在第10,000张纸张的末端部分的颜色不均匀进行视觉评估(六个级别)。
aa:没有颜色不均匀
a:基本没有颜色不均匀
b:发现非常轻微的颜色不均匀
c:发现轻微的颜色不均匀
e:发现颜色不均匀
f:发现明显的颜色不均匀
应该注意的是,在每个评价级别分数相同的情况下,任何获得良好结果的实例通过后缀"+"指示。
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。