专利名称：一种手性螺环膦酰胺类衍生物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种手性螺环膦酰胺类衍生物及其制备方法。
背景技术：
不对称催化是化学研究中的一个重要领域，利用该技术产生的很多手性化合物能够成为手性药物或手性农药。如今使用有机小分子做催化剂的不对称反应，也已经成为有机不对称合成化学中一个新的前沿。2004年，Terada和Akiyama分别首次报道了将轴手性联萘磷酸类化合物应用于不对称催化反应[(a) Akiyama, T. ； Itoh, J. ； Yokota, K.； Fuchibe, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1566. (b) Uraguchi, D. ； Terada, Μ. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5356.]，并衍生了手性联萘膦酰胺类衍生物及其盐在多种不对称有机合成反应中得到广泛应用[Terada, M. Synthesis2Q\Q, 12, 1929 ； M. S. Taylor, Ε. N. Jacobsen, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1520—1543; T. Akiyama, J. Itoh, K. Fuchibe, Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 999—1010; A. G. Doyle, E. N. Jacobsen, Chem. Rev. 2007, 107, 5713-5743; T. Akiyama, Chem. ReY. 2007，107, 5744-5758; M. Terada, Chem. Commun. 2008, 4097-4112; X. H. Yu, W. Wang, Chem. Asian J. 2008，3, 516-532; M. Terada, Synthesis 2010，1929-1982; A. Zamfir, S. Schenker, M. Freund and S. B. Tsogoeva, Org. BiomoL Chem., 2010, 8, 5262-5276 ； Μ. Rueping, A. Kuenkel and I. Atodiresei, Chem. Soc. Rev., 2011，40, 4539-4549]。手性联萘膦酰胺类衍生物及其盐的制备及应用的文献有
Nature Volume470, Pages245 - 249 Date published: (10 February 2011) ； Angew. Chem. Int. Ed. 2011，50，2890 - 2891 ； J. AM. CHEM. SOC. 2008，130, 9246 - 9247 ； Chem. Eur. J. 2010， 16， 13116 - 13126 ； Organic lett., 2010， 12， 2476-2479.
但到目前为止，已报道的手性膦酰胺类衍生物种类有限。新型手性催化剂的设计具有重要意义，直接影响到对反应的不对称诱导和控制。1，1’ _螺双二氢茚是另一种非常重要的轴手性骨架，因其手性来自于螺环的季碳原子，具有很好的刚性和热稳定性，与联萘骨架相比在部分领域已显示出相当的优势，这已经由南开大学周其林课题组率先通过制备一系列手性螺环膦配体得到很好的证明(J. AM. CHEM. S0C. 2006, 128, 11774- 11775 ；Acc. Chem. Res. 2008, 41, 581 — 593)，同时也有另外几个课题组报道了该骨架作为催化剂能够实现优越的对映选择性(Angew. Chem. Int. Ed. 2008，47，3787 - 3790 ；Angew Chem Int Ed Engl. 2009 ； 48 (12) 2225—7. ；Angew. Chem. Int. Ed. 2008，47，3787 -3790 -,Chem. Commun. , 2011, 47，9227-9229)；最后特别是光学活性的 1，1，-螺环二氢化茚-7，7，-二酚已经商品化，也可以通过文献(V. B. Birman et al. / Tetrahedron: Asymmetry 10 (1999) 125 - 131 ；J. -H. Zhang et al. / Tetrahedron: Asymmetry 13 (2002) 1363 - 1366)进行量化制备，使得应用光学活性的1，1，_螺环二氢化茚-7,7' - 二酚制备各类手性螺双二氢茚类催化剂得到较快发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有螺双二氢茚骨架的手性螺环膦酰胺类衍生物及其制备方法。本发明的手性螺环膦酰胺类衍生物，其特征在于它是具有结构式(1)的化合物，或其消旋体或旋光异构体
权利要求
1. 一种手性螺环膦酰胺类衍生物，其特征在于它是具有结构式(1)的化合物，或其消旋体或旋光异构体
2.权利要求1所述的手性螺环膦酰胺类衍生物的制备方法，当式(1)中Y选自0，X选自NTf时，具体反应式为
3.权利要求1所述的手性螺环膦酰胺类衍生物的制备方法，当式(1)中Y选自S，X选自NTf时，具体反应式为
4.权利要求1所述的手性螺环膦酰胺类衍生物的制备方法，当式(1)中Y选自S，X选自SH时，具体反应式为
全文摘要
本发明公开的手性螺环膦酰胺类衍生物是具有结构式(1)的化合物，或其消旋体或旋光异构体。其具有手性螺双二氢茚骨架。由具有螺环骨架的光学活性的1，1’-螺环二氢化茚-7，7’-二酚衍生物为手性起始原料合成。该手性螺环膦酰胺类衍生物是一种新型的布朗斯特酸类有机小分子催化剂，可以广泛用于催化许多不对称有机反应。
文档编号C07F9/6574GK102516302SQ20111033819
公开日2012年6月27日 申请日期2011年11月1日 优先权日2011年11月1日
发明者屈海军, 李雪健, 林旭锋, 赵彦彦 申请人:浙江大学