专利名称：用于制备腈的方法
技术领域：
本公开涉及一种用于制备腈的方法。更具体地，本公开涉及改进的多反应区方法，以提供提高的3-戊烯腈和己二腈化学产率。在第一反应区中，1，3- 丁二烯的氢氰化发生。该1，3_ 丁二烯包含少量的叔丁基儿茶酚(TBC)。
背景技术：
在形成膜、纤维和模制制品中可以使用的尼龙聚酰胺的工业制备中，己二腈(ADN)是商业上重要的和多用途的中间体。ADN可以通过将I，3-丁二烯(BD)在包含多种含磷配体的过渡金属配合物的存在下氢氰化制备。例如，包含零价镍和单齿含磷配体的催化剂很好地记载在现有技术中；参见，例如，美国专利号3，496，215 ;3，631，191 ;3，655，723和
3,766, 237 ;和 Tolman, C.A.、McKinney, R.J.、Seidel, ff.C.、Druliner, J.D.和 Stevens,W.R.,Advances in Catalysis, 1985,第33卷,第1_46页。还公开了烯键式不饱和化合物用包含零价镍和特定多齿亚磷酸酯配体的催化剂的氢氰化中的改进；例如，参见:美国专利号 5，512，696 ;5，821，378 ;5，959，135 ;5，981，772 ;6，020，516 ;6，127，567 ;和 6，812，352。3-戊烯腈(3PN)可以通过如下所示的一系列反应形成。
权利要求
1.一种用于制备己二腈的方法，所述方法包括以下步骤: (a)在第一反应区中，使包含1，3-丁二烯(BD)和氰化氢(HCN)的混合物在包含零价Ni和第一含磷配体的第一催化剂的存在下反应，以产生包含3-戊烯腈(3PN)和2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)的反应产物； (b)在第二反应区中，将步骤(a)的所述2M3BN的至少一部分在包含零价Ni和第二含磷配体的第二催化剂的存在下异构化，以产生包含3PN的反应产物；和 (c)在第三反应区中，使包含来自步骤(b)的3PN和氰化氢(HCN)的混合物在包含零价Ni和第三含磷配体的第三催化剂的存在下并且在路易斯酸促进剂的存在下反应，以产生包含己二腈的反应产物， 其中催化剂与反应物和产物一起流过所述第一、第二和第三反应区， 其中，对于每百万份的进料至所述第一反应区中的1，3_ 丁二烯，将至少IOppm的叔丁基儿茶酚也进料至所述第一反应区中， 其中将流自所述第一反应区的第一催化剂在一个或多个蒸馏步骤中浓缩，并且在至少一股催化剂再循环流中再循环至所述第一反应区中， 其中使至所述第一反应区中的所述催化剂再循环流的一部分与萃取溶剂在液/液萃取步骤中接触，以产生溶剂相和萃余液相， 其中所述溶剂相包含催化剂，其中所述萃余液相包含催化剂降解产物，并且 其中将来自在所述液/液萃取步骤中获得的所述溶剂相的催化剂再循环至所述第一反应区中。
2.权利要求1所述的方法，其中在将所述催化剂再循环流引入至液/液萃取步骤中之前，不将零价镍加入至所述催化剂再循环流中。
3.权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述液/液萃取步骤包括:将所述催化剂再循环流的一部分、萃取溶剂和二腈引入至液/液萃取区中，和将所述液/液萃取区中的液体分离为包含催化剂的溶剂相和包含二腈和催化剂降解产物的萃余液相。
4.权利要求1至3中的任一项所述的方法，其中将来自所述液/液萃取区的所述溶剂相蒸馏，以移除萃取溶剂并获得再循环至所述第一反应区中的萃取的催化剂流。
5.权利要求1至4中的任一项所述的方法，其中将零价镍加入至所述萃取的催化剂流中，并且将所述萃取的催化剂流再循环至所述第一反应区中。
6.权利要求1至5中的任一项所述的方法，其中所述萃余液相包含萃取溶剂、戊烯腈、二腈和催化剂降解产物， 其中将二腈与萃取溶剂、戊烯腈和催化剂降解产物分离，并且 其中将所分离的二腈再循环至所述液/液萃取步骤中。
7.权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中所述第一含磷配体是不与叔丁基儿茶酚反应的配体，并且 其中所述萃余液相包含叔丁基」L茶酚。
8.权利要求7所述的方法，其中所述第三含磷配体是二齿的含亚磷酸酯配体。
9.权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中所述第一和第三含磷配体与叔丁基儿茶酹反应。
10.权利要求9所述的方法，其中所述第一含磷配体是单齿的含亚磷酸酯配体，并且其中所述第三含磷配体是二齿的含亚磷酸酯配体。
11.权利要求6所述的方法，其中所述第一含磷配体是TTP或MTTP， 其中所述第三含磷配体是二齿的含亚磷酸酯配体， 其中叔丁基儿茶酚与TTP或MTTP反应，以产生包含甲酚的催化剂降解产物， 其中所述萃余液相包含甲酚，并且 其中将所述萃余液相蒸馏，以移除甲酚。
12.权利要求1至11中的任一项所述的方法，其中，对于每百万份的进料至所述第一反应区中的1，3_ 丁二烯,将20至IOOppm的叔丁基儿茶酹也进料至所述第一反应区中。
13.权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中所述第一含磷配体、所述第二含磷配体和所述第三含磷配体的每一个是亚磷酸酯配体或亚膦酸酯配体或次亚膦酸酯配体。
14.权利要求1至6中的任一项所述的方法，其中所述第一含磷配体和所述第二含磷配体是单齿亚磷酸 酯配体，并且所述第三含磷配体是二齿亚磷酸酯配体。
全文摘要
己二腈通过使3-戊烯腈与氰化氢反应制备。3-戊烯腈通过使1，3-丁二烯与氰化氢反应制备。1，3-丁二烯进料包含少量的叔丁基儿茶酚。将用于1，3-丁二烯与氰化氢反应制备3-戊烯腈的催化剂再循环。将再循环的催化剂的至少一部分通过萃取方法提纯。
文档编号C07C255/04GK103180290SQ201180043036
公开日2013年6月26日 申请日期2011年6月16日 优先权日2010年7月7日
发明者拉里·E·默贝, 赵增勋 申请人:因温斯特技术公司