一种聚醚糖苷磺酸盐及其制备方法、应用和一种除草剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及除草剂助剂，具体地说是一种聚醚糖苷磺酸盐及其制备方法、应用和 一种除草剂。
【背景技术】
[0002] 草铵膦(Glufosinate ammonium)属有机磷类除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，非 选择性触杀型除草剂，也是世界第二大转基因作物耐受除草剂。它的作用比草甘膦迅速，具 有杀草谱广、在土壤中降解快、毒性低、对环境友好等优点，是继草甘膦之后又一个性能优 良的灭生性除草剂品种，目前国内仅登记用于果园、非耕地杂草的防除。随着国内外对百草 枯的禁用，草铵膦作为触杀型除草剂的代表，市场份额必将越来越大。目前国内外比较认可 的草铵膦水剂助剂主要包括AES、烷基糖苷、烷基聚醚等化合物。
[0003] 木质部是维管植物的运输组织，负责将根吸收的水分及溶于水中的离子往上运 输，草铵膦通过抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，使得谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊 乱、铵离子累积，从而破坏植物细胞膜，阻止植物光合作用而枯死，起到除草作用。但是现有 的草铵膦水剂助剂中，烷基聚醚类助剂无法做到较好地润湿叶片表面，只能作用于叶片根 部;而烷基糖苷类助剂无法较好的渗透到土壤中，从植物根部进入植物体内，只能作用于叶 片表面。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是:提供一种渗透性佳、润湿性良好的聚醚糖苷磺酸 盐及其制备方法;本发明还提供包括聚醚糖苷磺酸盐的除草剂和聚醚糖苷磺酸盐在除草剂 上的应用。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为:一种聚醚糖苷磺酸盐，其分子 式为
[0007] 式中，1 10,0[0008] 本发明还提供一种聚醚糖苷磺酸盐的制备方法，包括如下步骤：
[0009] 步骤1、将烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和阻聚剂按物质的量之比1:0.5~2:0.001 ~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C条件下进行反应，反应时间为5 ~7h，得烯丙醇聚醚糖苷；
[0010] 所述烯丙醇聚醚的分子式为 式中，1 [0011]步骤2、将步骤1所得烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐按物质的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合进行反应，反应时间3~5h，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或 亚硫酸氢铵中的一种，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸盐：
[0013]式中，1 [0014]本发明还提供一种除草剂，每100重量份的除草剂中包括25份聚醚糖苷磺酸盐、18 份草铵膦、0.1份水溶性蓝色染料和0.3份消泡剂，余量为水，所述聚醚糖苷磺酸盐的分子式 为
[0016] 式中，1 [0017] 本发明还提供一种聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦助剂的应用。
[0018] 本发明的有益效果在于:本发明聚醚糖苷磺酸盐由于具有磺酸基和糖苷结构，其 渗透性佳、润湿性良好，同时粘着性好，抗雨水冲刷。本发明聚醚胺糖苷磺酸盐的制备方法 首先通过烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和阻聚剂制备出烯丙醇聚醚糖苷，再将烯丙醇聚醚糖 苷与亚硫酸氢盐在一定条件下加成，即可得到上述结构的聚醚糖苷磺酸盐，将上述结构的 聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦水剂助剂，使得草铵膦水剂易于铺展和附着在叶片上，以及快 速渗透到土壤中通过植物根部吸收，通过植物的蒸腾作用在植物的木质部进行传导，加强 除草效果。
【具体实施方式】
[0019] 为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。
[0020] 本发明最关键的构思在于:将糖苷结构结合到聚醚磺酸盐结构上，使得到的化合 物具有聚醚磺酸盐的渗透性，同时具备糖苷的润湿性，同时粘着性良好，不易被雨水冲刷 掉。
[0021] 本发明提供一种聚醚糖苷磺酸盐，其分子式为
[0023] 式中，1 10,0[0024] 本发明还提供一种聚醚糖苷磺酸盐的制备方法，包括如下步骤：
[0025]步骤1、将烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和阻聚剂按物质的量之比1:0.5~2:0.001 ~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C条件下进行反应，反应时间为5 ~7h，得烯丙醇聚醚糖苷；
[0026]所述烯丙醇聚醚的分子式为 式中，1 [0027]步骤2、将步骤1所得烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐按物质的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合进行反应，反应时间3~5h，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或 亚硫酸氢铵中的一种，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸盐：
[0029] 式中，1 10,0[0030] 从上述描述可知，本发明的有益效果在于:本发明聚醚糖苷磺酸盐由于具有磺酸 基和糖苷结构，其渗透性佳、润湿性良好，同时粘着性好，抗雨水冲刷。本发明聚醚胺糖苷磺 酸盐的制备方法首先通过烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和阻聚剂制备出烯丙醇聚醚糖苷，再 将烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐在一定条件下加成，即可得到上述结构的聚醚糖苷磺酸 盐，将上述结构的聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦水剂助剂，使得草铵膦水剂易于铺展和附着 在叶片上，以及快速渗透到土壤中通过植物根部吸收，通过植物的蒸腾作用在植物的木质 部进行传导，加强除草效果。
[0031] 进一步的，所述烯丙醇聚醚的制备方法为:将甲基烯丙醇、环氧乙烷、环氧丙烷按 物质的量之比1:1~1〇:〇~5在甲基烯丙醇钠或甲基烯丙醇钾的催化作用下进行反应，所述 甲基烯丙醇钠或甲基烯丙醇钾的用量为甲基烯丙醇的〇.30wt%，反应条件为0.40MPaG，反 应温度为ll〇°C，反应时间为5小时。
[0032] 由上述描述可知，通过上述方法制备可制备不饱和度较高的烯丙醇聚醚，提高本 发明制备方法终产物聚醚糖苷磺酸盐的产率。
[0033] 进一步的，所述催化剂为对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸或磷酸中的一种或几种。 [0034]进一步的，所述阻聚剂为对苯二酚。
[0035] 进一步的，1 [0036] 本发明还提供一种聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦助剂的应用。
[0037] 实施例1
[0038] -种聚醚糖苷磺酸盐的制备方法，包括如下步骤：
[0039] 步骤1、将甲基烯丙醇、环氧乙烷、环氧丙烷按物质的量之比1:1~10:0~5在甲基烯丙 醇钠或甲基烯丙醇钾的催化作用下进行反应，所述甲基烯丙醇钠或甲基烯丙醇钾的用量为甲 基烯丙醇的〇. 30wt %，反应条件为0.40MPaG，反应温度为110°C，反应时间为5小时，得烯丙醇聚 醚，所述稀丙醇聚醚的分子式为
式中，1 [0040]步骤2、将步骤1所得烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和对苯二酚按物质的量之比1: 0.5~2:0.001~0.003:0.001~0.003混合并在0.2~0.3MPa、100~120 °C条件下进行反应， 反应时间为5~7h，得烯丙醇聚醚糖苷，所述催化剂为对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸或磷酸； [0041]步骤3、将步骤2所得烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐按物质的量之比1:1~2在80~ 100 °C的水中混合进行反应，反应时间3~5h，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾或 亚硫酸氢铵中的一种，得分子式如下的聚醚糖苷磺酸盐：
[0043] 式中，1 10,0[0044] 将所得聚醚糖苷磺酸盐配制成200g/L草铵膦水剂3号，每100重量份的草铵膦水剂 中包括25份聚醚糖苷磺酸盐、18份草铵膦、0.1份三苯甲烷水溶性蓝色染料和0.3份聚醚改 性有机硅消泡剂，余量为水，将3号与其他草铵膦水剂（1号配制方法与3号相同，仅将聚醚糖 苷磺酸盐替换成AES)实施效果对比如下：
[0045]其中1号为市面上草铵膦常用助剂AES配制的200g/L草铵膦水剂、2号为国内某著 名厂家的200g/L草铵膦水剂、3分别对应助剂为本发明聚醚糖苷磺酸盐配制的200g/L草铵 膦水剂，4号为拜耳保试达(市售200g/L草铵膦水剂)作为对照，具体除草效果见表1~3(表 中8、13、(3代表药效评价级别，其中效果从优到劣依次为 :3、313、13、13(3、(3)。
[0046]表1 200g/L草铵膦水剂防除柑橘园杂草药7天后株防效
[0048]表2 200g/L草铵膦水剂防除柑橘园杂草药21天后株防效
[0050] 表3 200g/L草铵膦水剂防除柑橘园杂草药21天后鲜重防效
[0052] 从上述表中可以看出使用专利中合成配制的200g/L草铵膦水剂在除草防效上基 本超过了市面上认可度最高的拜耳保试达产品，所以本发明聚醚胺糖苷磺酸盐具有良好的 除草效果。
[0053] 实施例2
[0054] 在反应爸中加入稀丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖0.5mol，对甲苯磺酸O.OOlmol，磷酸 0.002111〇1，对苯二酚0.001111〇1，反应压力0.4]/^3，反应温度为100~120°(：，反应时间为5~ 7h，制备出烯丙醇聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷lmol，亚硫酸氢钠 lmol，在温度为80~100°C 反应，反应介质为水，反应时间为3~5h，最终产物分子式如下：
[0055] 实施例3
[0056] 在反应釜中加入烯丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖lmol，对十二烷基苯磺酸0.003mol， 对苯二酚〇.〇〇3mol，反应压力0.4Mpa，反应温度为100~120°C，反应时间为5~7h，制备出烯 丙醇聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷lmol，亚硫酸氢钾1.5mol，在温度为80~100°C反应，反应 介质为水，反应时间为3~5h，最终产物分子式如下：
[0058] 实施例4
[0059] 在反应爸中加入稀丙醇聚醚lmol，加入葡萄糖0.8mol，对甲苯磺酸O.OOlmol，对苯 二酚0.002mol，反应压力0.4Mpa，反应温度为100~120°C，反应时间为5~7h，制备出烯丙醇 聚醚糖苷。取烯丙醇聚醚糖苷lmol，亚硫酸氢铵1.2mol，在温度为80~100°C反应，反应介质 为水，反应时间为3~5h，最终产物分子式如下：
[0061] 综上所述，本发明提供的聚醚糖苷磺酸盐及其制备方法和应用的有益效果在于： 本发明聚醚糖苷磺酸盐由于具有磺酸基和糖苷结构，其渗透性佳、润湿性良好，同时粘着性 好，抗雨水冲刷。本发明聚醚胺糖苷磺酸盐的制备方法首先通过烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化 剂和阻聚剂制备出烯丙醇聚醚糖苷，再将烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐在一定条件下加 成，即可得到上述结构的聚醚糖苷磺酸盐，将上述结构的聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦水剂 助剂，使得草铵膦水剂易于铺展和附着在叶片上，以及快速渗透到土壤中通过植物根部吸 收，通过植物的蒸腾作用在植物的木质部进行传导，加强除草效果。
[0062] 以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发 明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发 明的专利保护范围内。
【主权项】
1. 一种聚醚糖苷磺酸盐，其特征在于:其分子式为式中，1 【专利摘要】本发明提供一种渗透性佳、润湿性良好的聚醚糖苷磺酸盐及其制备方法、应用和一种除草剂。本发明聚醚胺糖苷磺酸盐的制备方法首先通过烯丙醇聚醚、葡萄糖、催化剂和阻聚剂制备出烯丙醇聚醚糖苷，再将烯丙醇聚醚糖苷与亚硫酸氢盐在一定条件下加成，即可得到一种聚醚糖苷磺酸盐，将该聚醚糖苷磺酸盐作为草铵膦水剂助剂，使得草铵膦水剂易于铺展和附着在叶片上，以及快速渗透到土壤中通过植物根部吸收，通过植物的蒸腾作用在植物的木质部进行传导，加强除草效果。本发明聚醚糖苷磺酸盐由于具有磺酸基和糖苷结构，其渗透性佳、润湿性良好，同时粘着性好，抗雨水冲刷。
【IPC分类】C07H15/08, C07H1/00, A01N25/04, A01P13/00, A01N57/20, A01N25/24, A01N25/30
【公开号】CN105713052
【申请号】CN201610033676
【发明人】范鸿华, 齐文刚, 邱炳生, 许荣根, 齐金梅
【申请人】威尔（福建）生物有限公司