树脂组合物、树脂成型体及树脂组合物的制备方法与流程

本发明涉及树脂组合物、树脂成型体及树脂组合物的制备方法。

背景技术：

在相关技术中，提供了各种组合物作为树脂组合物并将其用于各种目的。

特别是，包含热塑性树脂的树脂组合物用于家用电器或机动车的各种部件或外壳，或者用于诸如办公设施或电子和电气设备的外壳等部件。

例如，专利文献1披露了“一种碳纤维增强的热塑性树脂组合物，其至少包含如下所述的组分(a)和组分(b)。所述组分(a)为25重量％至99重量％的选自由聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、改性的聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚烯烃系树脂和聚缩醛树脂构成的组中的至少一种热塑性树脂。所述组分(b)为1重量％至75重量％的碳纤维，该碳纤维是通过基于100重量％的所述碳纤维施加0.1重量％至5重量％的共聚物而得到的，所述共聚物包含至少55重量％至99重量％的作为成分(c1)的具有氧化烯基的二胺与二羧酸的盐、以及1重量％至45重量％的作为成分(c2)的氨基酸、内酰胺和/或二胺与二羧酸的盐”。

专利文献2披露了一种“热塑性树脂成型体的制备方法，其中，采用排气型注射成型机通过螺杆捏合部将混合物直接熔融捏合并成型，而不用经历挤出熔融捏合步骤，其中所述混合物是通过用混合器将包含a)作为必要成分的热塑性树脂、以及(b)抗冲改性剂、(c)增强剂(不包括玻璃纤维)和/或(d)添加剂的树脂混合而得到的，所述注射成型机为马多克(maddock)型、杜尔麦基(dulmadge)型或者是具有销钉的挤出机，螺杆速度为30-120rpm；通过该注射成型机的排气部，在300mmhg以上的排气能力下排放除去该混合物中的水分或低分子量的物质；相对于100重量份的(a)热塑性树脂，该树脂混合物包含(b)大于0且20重量份以下的抗冲改性剂、(c)大于0且70重量份以下的增强剂(不包括玻璃纤维)、和/或(d)大于0且15重量份以下的添加剂”。

[专利文献1]jp-a-2004-107626

[专利文献2]日本专利no.3519746

技术实现要素：

本发明提供了一种树脂组合物，与包含苯乙烯系树脂和强化纤维的树脂组合物中不含具有反应性环状基团的相容剂的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

本发明的各个方面如下所述。

本发明的第一方面为一种树脂组合物，其包含：苯乙烯系树脂；强化纤维；以及具有反应性环状基团的相容剂。

本发明的第二方面为根据第一方面所述的树脂组合物，其中所述相容剂为选自由噁唑啉改性的聚苯乙烯、马来酸酐改性的聚苯乙烯和马来酰亚胺改性的聚苯乙烯构成的组中的至少一种。

本发明的第三方面为根据第一或第二方面所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述强化纤维的含量为0.1重量份至200重量份。

本发明的第四方面为根据第一至第三方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述相容剂的含量为0.1重量份至20重量份。

本发明的第五方面为根据第一至第四方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，相对于所述强化纤维的重量，所述相容剂的含量为1重量％至15重量％。

本发明的第六方面为根据第一至第五方面中任一方面所述的树脂组合物，进一步包含：具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂。

本发明的第七方面为根据第六方面所述的树脂组合物，其中所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂构成围绕所述强化纤维的包覆层，并且所述包覆层的厚度为50nm至700nm。

本发明的第八方面为根据第七方面所述的树脂组合物，其中所述相容剂的层介于所述包覆层和所述苯乙烯系树脂之间。

本发明的第九方面为根据第六至第八方面中任一方面所述的树脂组合物，其中所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂为聚酰胺。

本发明的第十方面为根据第六至第九方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量为0.1重量份至20重量份。

本发明的第十一方面为根据第六至第十方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，相对于所述强化纤维的重量，所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量为1重量％至10重量％。

本发明的第十二方面为一种树脂成型体，其包含：苯乙烯系树脂；强化纤维；以及具有反应性环状基团的相容剂。

本发明的第十三方面为根据第十二方面所述的树脂成型体，其中所述相容剂为选自由噁唑啉改性的聚苯乙烯、马来酸酐改性的聚苯乙烯和马来酰亚胺改性的聚苯乙烯构成的组中的至少一种。

本发明的第十四方面为根据第十二或第十三方面所述的树脂成型体，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述强化纤维的含量为0.1重量份至200重量份

本发明的第十五方面为根据第十二至第十四方面中任一方面所述的树脂成型体，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述相容剂的含量为0.1重量份至20重量份。

本发明的第十六方面为根据第十二至第十五方面中任一方面所述的树脂成型体，其中，相对于所述强化纤维的重量，所述相容剂的含量为1重量％至15重量％。

本发明的第十七方面为根据第十二至第十六方面中任一方面所述的树脂成型体，进一步包含：具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂。

本发明的第十八方面为根据第十七方面所述的树脂成型体，其中所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂构成围绕所述强化纤维的包覆层，并且所述包覆层的厚度为50nm至700nm。

本发明的第十九方面为根据第十八方面所述的树脂成型体，其中所述相容剂的层介于所述包覆层和所述苯乙烯系树脂之间。

本发明的第二十方面为根据第十七至第十九方面中任一方面所述的树脂成型体，其中所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂为聚酰胺。

本发明的第二十一方面为根据第十七至第二十方面中任一方面所述的树脂成型体，其中，相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂，所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量为0.1重量份至20重量份。

本发明的第二十二方面为根据第十七至第二十一方面中任一方面所述的树脂成型体，其中，相对于所述强化纤维的重量，所述具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量为1重量％至10重量％。

本发明的第二十三方面为一种制备所述树脂组合物的方法，其包括：将所述苯乙烯系树脂、所述强化纤维和所述具有反应性环状基团的相容剂熔融捏合。

根据本发明的第一或第二方面，提供了一种树脂组合物，与包含苯乙烯系树脂和强化纤维的树脂组合物中不含具有反应性环状基团的相容剂的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第三方面，提供了一种树脂组合物，与相对于100重量份的苯乙烯系树脂，强化纤维的含量小于0.1重量份或大于200重量份的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的可成型性、弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第四方面，提供了一种树脂组合物，与相对于100重量份的苯乙烯系树脂，相容剂的含量小于0.1重量份或大于20重量份的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第五方面，提供了一种树脂组合物，与相对于强化纤维的重量，相容剂的含量小于1重量％或大于15重量％的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第六方面，提供了一种树脂组合物，与不包括具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第七方面，提供了一种树脂组合物，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂未形成围绕强化纤维的包覆层、或者由围绕强化纤维的树脂形成的包覆层的厚度小于50nm或大于700nm的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第八方面，提供了一种树脂组合物，与相容剂不介于包覆层和苯乙烯系树脂之间的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第九方面，提供了一种树脂组合物，与采用咪唑作为具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第十方面，提供了一种树脂组合物，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂为小于0.1重量份或大于20重量份的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第十一方面，提供了一种树脂组合物，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量相对于强化纤维的重量为小于1重量％或大于10重量％的情况相比，由本发明的树脂组合物可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

根据本发明的第十二或第十三方面，提供了一种树脂成型体，与包含苯乙烯系树脂和强化纤维的树脂组合物中不含具有反应性环状基团的相容剂的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十四方面，提供了一种树脂成型体，与相对于100重量份的苯乙烯系树脂，强化纤维的含量为小于0.1重量份或大于200重量份的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的可成型性、弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十五方面，提供了一种树脂成型体，与相对于100重量份的苯乙烯系树脂，相容剂的含量为小于0.1重量份或大于20重量份的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十六方面，提供了一种树脂成型体，与相容剂的含量相对于强化纤维的重量为小于1重量％或大于15重量％的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十七方面，提供了一种树脂成型体，与不包括具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十八方面，提供了一种树脂成型体，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂未形成围绕强化纤维的包覆层、或者由围绕强化纤维的树脂形成的包覆层的厚度小于50nm或大于700nm的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第十九方面，提供了一种树脂成型体，与相容剂不介于包覆层和苯乙烯系树脂之间的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第二十方面，提供了一种树脂成型体，与采用咪唑作为具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第二十一方面，提供了一种树脂成型体，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量相对于100重量份的所述苯乙烯系树脂为小于0.1重量份或大于20重量份的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第二十二方面，提供了一种树脂成型体，与具有不同于所述苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂的含量相对于强化纤维的重量为小于1重量％或大于10重量％的情况相比，本发明的树脂成型体具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量。

根据本发明的第二十三方面，提供了一种树脂组合物的制备方法，与包括熔融捏合苯乙烯系树脂和强化纤维但不采用具有反应性环状基团的相容剂的情况相比，由本发明的方法可获得具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

附图说明

将基于以下附图对本发明的示例性实施方案进行详细描述，其中：

图1为模型图像，示出了根据示例性实施方案的树脂成型体的主要部分的一个例子；

图2为用于说明根据该示例性实施方案的树脂成型体的主要部分的一个例子的示意图；

图3为采用微滴法的实验的示意图。

具体实施方式

以下将描述作为本发明的树脂组合物和树脂成型体的一个实例的实施方案。

树脂组合物

根据示例性实施方案的树脂组合物包含苯乙烯系树脂、强化纤维以及具有反应性环状基团的相容剂。

近年来，为了获得具有优异的机械强度的树脂成型体，将包含苯乙烯系树脂和强化纤维的树脂组合物用作为基材(基质)。

在这种树脂组合物中，如果强化纤维和苯乙烯系树脂之间的亲和性低，则在这两种材料的界面处会产生间隔，并且界面处的密着性可能会劣化。界面处密着性的这种劣化可能会导致机械强度(特别是弯曲弹性模量和拉伸弹性模量)降低。

而根据示例性实施方案的树脂组合物包含三种组分，即苯乙烯系树脂、强化纤维和具有反应性环状基团的相容剂，因此获得了具有优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。这种效果是如何得到的尚不明确，但是据推测如下。

当由该树脂组合物获得树脂成型体时，如果树脂组合物被热熔融混合，则作为基材的苯乙烯系树脂和相容剂熔融，并且相容剂分散到树脂组合物中。

在这种状态中，如果相容剂与强化纤维接触，则相容剂的反应性环状基团与强化纤维表面上存在的极性基团(例如，碳纤维中包含的羧基、玻璃纤维中包含的羟基等)相互反应。由于相容剂的反应性环状基团(例如，噁唑啉残基、马来酸残基、马来酰亚胺残基等)具有环状结构，所以认为，当相容剂在热熔融混合的时候分散时，难以发生所述反应，而在相容剂与强化纤维接触时，则容易发生所述反应。

根据以上来推测，通过使相容剂插入强化纤维和苯乙烯系树脂之间，强化纤维和苯乙烯系树脂之间界面处的密着性得以增加，并且获得了具有优异的机械强度(特别是弯曲弹性模量和拉伸弹性模量)的树脂成型体。

此外，可根据下文描述的微滴法来评价强化纤维和苯乙烯系树脂之间的界面的密着性。

同时，根据示例性实施方案的树脂组合物可以还包含具有不同于该苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂(以下称为“特定树脂”)。据推测，还由于树脂组合物还包含所述特定树脂，所以获得了具有优异的机械强度(特别是弯曲弹性模量和拉伸弹性模量)的树脂成型体。这种效果是如何得到的尚不明确，但是据推测如下。

在由该树脂组合物获得树脂成型体时，如果将树脂组合物热熔融混合，则作为基材的苯乙烯系树脂和相容剂熔融，并且二者在相容剂分子内以及特定树脂分子内包含酰胺键或酰亚胺键的部分中彼此相容，因此特定树脂分散到树脂组合物中。

在这种状态中，如果特定树脂与强化纤维接触，则特定树脂的分子内所包含的酰胺键或酰亚胺键与强化纤维表面上存在的极性基团通过亲和力(吸引力和氢键)彼此物理相连。此外，由于苯乙烯系树脂和特定树脂因具有不同的溶解度参数(sp值)而具有低的相容性，所以，因苯乙烯系树脂和特定树脂之间的排斥力而使得特定树脂与强化纤维接触的频率提高，结果，特定树脂相对于强化纤维的附着量或附着面积增大。由此，通过使用特定树脂围绕强化纤维形成包覆层(参见图1)。在图1中，st表示苯乙烯系树脂，rf表示强化纤维，cl表示包覆层。

此外，由于形成包覆层的特定树脂与相容剂的分子内的一部分相容，所以，因相容剂与苯乙烯系树脂相容而在吸引力和排斥力之间形成平衡状态，并且利用特定树脂形成的包覆层为厚度薄(50nm至700nm厚)而且几乎均匀的状态。特别是，由于强化纤维表面上存在的羧基或羟基与特定树脂的分子内所包含的酰胺键或酰亚胺键之间的亲和力高，因此认为，特定树脂容易围绕强化纤维形成包覆层，并且包覆层较薄且具有优异的均匀性。

根据以上来推测，强化纤维和苯乙烯系树脂之间的界面处的密着性得以提高，并获得了具有优异的机械强度(特别是弯曲弹性模量和拉伸弹性模量)的树脂成型体。

在此，根据示例性实施方案的树脂组合物还具有这样的结构，其中，通过在制备该树脂组合物(例如，粒料)时热熔融捏合和注射成型，由特定树脂围绕强化纤维形成包覆层，并且所述包覆层的厚度为50nm至700nm。

在根据示例性实施方案的树脂组合物中，由特定树脂形成的包覆层的厚度为50nm至700nm，从进一步改善弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的角度来说，该厚度优选为50nm至650nm。如果包覆层的厚度为50nm以上，则弯曲弹性模量和拉伸弹性模量得到改善，如果包覆层的厚度为700nm以下，则可防止强化纤维和苯乙烯系树脂之间的插有该包覆层的界面变弱，并防止弯曲弹性模量和拉伸弹性模量降低。

包覆层的厚度是通过以下方法测定的值。采用电子显微镜(ve-9800，keyencecorporation制造)，在液氮中使测定对象破裂并观察横截面。在该横截面中，在100个位置点测量围绕强化纤维包覆的包覆层的厚度，计算其平均值。

根据示例性实施方案的树脂组合物(及其树脂成型体)具有这样的构成，例如，其中相容剂与包覆层和苯乙烯系树脂之间的间隔部分地相容。

具体而言，例如，相容剂的层介于由特定树脂形成的包覆层和基材苯乙烯系树脂之间(参见图2)。换言之，在包覆层的表面上形成相容剂的层，并且包覆层和苯乙烯系树脂隔着该相容剂的层彼此相邻。与包覆层相比，相容剂形成的层薄，但是通过插入相容剂的层，包覆层和热塑性树脂之间的密着性(附着性)提高，并且容易获得具有优异的机械强度(特别是弯曲弹性模量和拉伸弹性模量)的树脂成型体。此外，在图2中，st表示苯乙烯系树脂，rf表示强化纤维，cl表示包覆层，并且ca表示相容剂的层。

特别是，相容剂的层以这样的状态介于包覆层和苯乙烯系树脂之间，其中，相容剂的层键合到包覆层(因相容剂和特定树脂的官能团反应而共价键合)并与苯乙烯系树脂相容。认为这种结构是通过以如下状态插入相容剂的层而实现的，其中，相容剂的反应性环状基团与包覆层的特定树脂所含的官能团(例如，胺残基)相互反应而键合，而除了反应性环状基团以外的部分(相容性部分)与苯乙烯系树脂相容。

在此，一种用于确认相容剂的层介于包覆层和苯乙烯系树脂之间的方法如下所述。

采用红外光谱仪(thermofisherscientificinc.制造，nicolet6700ft-ir)作为分析仪器。例如，在树脂组合物(或树脂成型体)包含abs树脂(以下称为abs)作为苯乙烯系树脂、pa66作为聚酰胺、以及马来酸酐改性的聚苯乙烯(以下称为ma-ps)作为改性聚苯乙烯的情况中，通过kbr压片法，获得其混合物、pc和pa66的混合物、pc和ma-ps的混合物、以及作为参照物的pc单物质、pa66单物质、以及ma-pst单物质的ir光谱，对源自混合物中的酸酐(ma-pst的特征峰)的1870cm^-1至1680cm^-1波数范围内的峰面积进行比较分析。确认pc、pa66和ma-ps的混合物中酸酐的峰面积减小了，ma-ps与pa66相互发生了反应。以这种方式，可确认相容剂的层(结合层)介于包覆层和苯乙烯系树脂之间。具体而言，如果ma-ps和pa66相互反应，则ma-ps的环状马来酸化部分(环状马来酸化部分)发生开环而化学键合到pa66的胺残基，因此，环状马来酸化部分减少。这样，就可确认相容剂的层(结合层)介于包覆层和苯乙烯系树脂之间。

以下，将对根据示例性实施方案的树脂组合物的各组分进行详细描述。

苯乙烯系树脂

苯乙烯系树脂是树脂组合物的基材，并且指的是由强化纤维强化的树脂组分(也称为基质树脂)。

苯乙烯系树脂是是至少由苯乙烯系单体聚合而成的树脂，对其没有特别的限制。苯乙烯系树脂例如可以为苯乙烯系单体的均聚物或苯乙烯系单体与除苯乙烯以外的乙烯基单体的共聚物。

在苯乙烯系树脂为共聚物的情况中，苯乙烯系单体在构成苯乙烯系树脂的全部单体中所占的比例优选为0.01重量％至30重量％，更优选为0.1重量％至20重量％。

苯乙烯系单体为具有苯乙烯骨架的单体。苯乙烯系单体的具体例子包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯等)、卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯等)、乙烯基萘、羟基苯乙烯以及二乙烯基苯。

除苯乙烯系单体以外的乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基咔唑、乙烯基萘、乙烯基蒽以及1,1-二苯乙烯。

在此，(甲基)丙烯酸系单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的烷基酯。丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-乙基己酯。

苯乙烯系树脂的具体例子包括ps树脂(苯乙烯均聚物：gpps树脂(一般的聚苯乙烯树脂)、hips树脂(耐冲击聚苯乙烯)等)、sbr树脂(苯乙烯丁二烯橡胶)、abs树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、aes树脂(丙烯腈-乙烯丙烯橡胶-苯乙烯共聚物)、aas树脂(丙烯腈-丙烯酸系橡胶-苯乙烯共聚物)、mbs树脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物)、as树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)以及ms树脂(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物)。

其中，作为苯乙烯系树脂，从相容性的角度来说，优选ps树脂(苯乙烯均聚物：gpps树脂(一般的聚苯乙烯树脂)、hips树脂(耐冲击聚苯乙烯))、abs树脂、以及aes树脂，更优选abs树脂。

可以单独使用一种苯乙烯系树脂，或者可将其两种或更多种组合使用。

对苯乙烯系树脂的分子量没有特别的限制，可根据成型条件或树脂成型体的用途来确定其分子量。例如，苯乙烯系树脂的重均分子量(mw)优选为10,000至300,000，更优选为10,000至200,000。

此外，与分子量一样，对苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度(tg)或熔点(tm)也没有特别的限制，可根据树脂的类型、成型条件或树脂成型体的用途来确定其tg或tm。例如，苯乙烯系树脂的熔点(tm)优选在100℃至300℃的范围内，更优选在150℃至250℃的范围内。

此外，重均分子量(mw)和熔点(tm)表示通过如下方式测定的值。

即，重均分子量(mw)是通过gpc(凝胶渗透色谱)在以下条件下测定的。采用高温gpc系统“hlc-8321gpc/ht”作为gpc装置，并采用邻二氯苯作为洗脱液。首先，在高温下(温度为140℃至150℃)，将聚烯烃溶解于邻二氯苯中并过滤，以得到作为测量样品的滤出液。测定条件如下：样品浓度为0.5％，流速为0.6ml/min，样品注入量为10μl，采用ri检测器。此外，由10个“聚苯乙烯标准样品tsk标准”样品(tosohcorporation生产)生成校正曲线，所述样品分别为：“a-500”、“f-1”、“f-10”、“f-80”、“f-380”、“a-2500”、“f-4”、“f-40”、“f-128”和“f-700”。

此外，按照jisk7121-1987“塑料转变温度的测定方法”中用于获得熔融温度的方法中所记载的“熔融峰温度”，由dsc(差示扫描量热法)获得的dsc曲线得到熔点(tm)。

可根据树脂成型体的用途确定作为基材的苯乙烯系树脂的含量。相对于树脂组合物的总重量而言，苯乙烯系树脂的含量优选为5重量％至95重量％，更优选为10重量％至95重量％，还更优选为20重量％至95重量％。

强化纤维

强化纤维的例子包括适用于树脂组合物的公知的强化纤维(例如，碳纤维(也称为炭纤维)、玻璃纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维等)。

其中，优选碳纤维和玻璃纤维，从进一步改善弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的角度来说，碳纤维是更优选的。

采用公知的碳纤维作为碳纤维，并且可以采用pan系碳纤维和沥青系碳纤维中的任一种。

碳纤维可经历公知的表面处理。

如果所述碳纤维为碳纤维，则表面处理的例子包括氧化处理和上浆处理。

此外，对碳纤维的纤维直径和纤维长度没有特别的限制，可根据树脂成型体的用途来选择其纤维直径和纤维长度。

另外，对碳纤维的形状没有特别的限制，可根据树脂成型体的用途来选择其形状。碳纤维形状的例子包括由多根单纤维构成的纤维束、聚集纤维束以及由二维或三维编织纤维而得到的织物。

可采用市售可得的产品作为碳纤维。

市售可得的pan系碳纤维产品的例子包括torayindustries,inc.生产的“torayca(注册商标)”、tohotenaxco.,ltd生产的“tenax”、以及mitsubishirayonco.,ltd.生产的“pyrofil(注册商标)”。其他市售可得的pan系碳纤维产品的例子包括hexcelcorporation、cytecindustriesincorporated、dowaksa、formosaplasticsgroup、以及sglcarbonse生产的市售可得的产品。

市售可得的沥青系碳纤维产品的例子包括mitsubishirayonco.,ltd.生产的“dialead(注册商标)”、nippongraphitefiberco.,ltd.生产的“granoc”、以及kurehacorporation生产的“kureca”。其他市售可得的沥青系碳纤维产品的例子包括osakagaschemicalsco.,ltd.以及cytecindustriesincorporated生产的市售可得的产品。

同时，对玻璃纤维没有特别的限制，可以采用公知的纤维，例如短纤维和长纤维。

此外，玻璃纤维可经历公知的表面处理。

作为表面处理用的表面处理剂，从其与聚烯烃的亲和性的角度来说，列举硅烷系偶联剂。

此外，对玻璃纤维的纤维直径和纤维长度没有特别的限制，可根据树脂成型体的用途来选择其纤维直径和纤维长度。

另外，对碳纤维的形状没有特别的限制，可根据树脂成型体的用途来选择其形状。

作为玻璃纤维，可采用市售可得的产品，其例子包括nittobosekico.,ltd.生产的rs240qr-483和re480qb-550。

可以单独使用一种强化纤维，或者可将其两种或更多种组合使用。

相对于100重量份的基材苯乙烯系树脂，强化纤维的含量优选为0.1重量份至200重量份，更优选为1重量份至180重量份，还更优选为5重量份至150重量份。

由于强化纤维的含量相对于100重量份的苯乙烯系树脂为0.1重量份以上，所以树脂组合物得到增强，由于强化纤维的含量相对于100重量份的苯乙烯系树脂为200重量份以下，所以在获得树脂成型体时的可成型性变得合乎要求。

此外，在采用碳纤维作为强化纤维的情况中，碳纤维的含量相对于强化纤维的总重量优选为80重量％以上。

本文以下可将相对于100重量份的作为基材的苯乙烯系树脂而言的含量(重量份)缩写为“phr(份/100份树脂)”。

在采用该缩写的情况下，强化纤维的含量为0.1phr至200phr。

相容剂

相容剂是用于提高基材苯乙烯系树脂与强化纤维的亲和性的树脂。此外，在树脂组合物包含特定树脂的情况中，相容剂是用于提高基材苯乙烯系树脂与特定树脂之间的亲和性的树脂。另外，相容剂具有反应性环状基团。

可根据基材苯乙烯系树脂来确定相容剂。

相容剂具有与基材苯乙烯系树脂的结构相同或相容的结构，优选在分子内的一部分中包含与特定树脂的官能团起反应的反应性环状基团。

相容剂的例子包括改性聚合物(改性聚苯乙烯、改性苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物、改性苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、改性苯乙烯(甲基)丙烯腈共聚物、改性聚碳酸酯等)，其中引入了改性部位作为反应性环状基团，所述改性部位包括具有噁唑啉结构(噁唑啉基团、烷基噁唑啉基团等)的基团、羧酸酐残基(马来酸酐残基、富马酸酐残基、柠檬酸酐残基等)、以及马来酰亚胺的残基(马来酰亚胺残基、n-烷基马来酰亚胺残基、n-环烷基马来酰亚胺残基、n-苯基马来酰亚胺残基等)。

此外，就改性聚合物而言，有如下方法：使包含上述改性部位的化合物与聚合物反应以直接与其化学键合的方法，通过采用包含该改性部位的化合物形成接枝链以使该接枝链与聚合物键合的方法，以及使单体共聚而形成包含该改性部位的化合物和聚合物的方法。

作为优选的相容剂，优选为选自由噁唑啉改性的聚苯乙烯、马来酸酐改性的聚苯乙烯、以及马来酰亚胺改性的聚苯乙烯构成的组中的至少一种。

噁唑啉改性的聚苯乙烯的例子包括具有噁唑啉结构(2-乙烯基-2-噁唑啉、5-甲基-2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙基-2-乙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉等)的单体与苯乙烯类(苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、乙烯基萘、羟基苯乙烯等)的共聚物。

马来酸酐改性的聚苯乙烯的例子包括马来酸酐与苯乙烯类(苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、乙烯基萘、羟基苯乙烯等)的共聚物。

马来酰亚胺改性的聚苯乙烯的例子包括马来酰亚胺(马来酰亚胺、n-烷基马来酰亚胺、n-环烷基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等)与苯乙烯类(苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、乙烯基萘、羟基苯乙烯等)的共聚物。

可采用市售可得的产品作为相容剂的改性聚合物。

市售可得的噁唑啉改性的聚苯乙烯产品的例子包括nipponshokubaico.,ltd生产的epocros(注册商标)系列(k-2010e、k-2020e、k-2030e、rps-1005)。

市售可得的马来酸酐改性的聚苯乙烯产品的例子包括arakawachemicalindustries,ltd.生产的alastair(注册商标)系列。

市售可得的马来酰亚胺改性的聚苯乙烯产品的例子包括nipponshokubaico.,ltd.生产的polyimilex(注册商标)系列(psx0371)。

对相容剂的分子量没有特别的限制，从可加工性的角度来说，其分子量优选在5,000至100,000的范围内，更优选在5,000至80,000的范围内。

相对于100重量份的基材苯乙烯系树脂，相容剂的含量优选为0.1重量份至20重量份，更优选为0.1重量份至18重量份，还更优选为0.1重量份至15重量份。

由于相容剂的含量在上述范围内，所以与基材苯乙烯系树脂的亲和性提高(在包含特定树脂的情况中，与特定树脂的亲和性提高)，并且弯曲弹性模量和拉伸弹性模量得到改善。

此外，在包含特定树脂的情况中，从有效地使基材苯乙烯系树脂与特定树脂表现出亲和性的角度来说，相容剂的含量优选为与特定树脂的含量成比例(与强化纤维的含量间接成比例)。

相对于强化纤维的重量，相容剂的含量优选为1重量％至15重量％，更优选为1重量％至12重量％，还更优选为1重量％至10重量％。

如果相容剂的含量相对于强化纤维的重量为1重量％以上，则容易获得与强化纤维的亲和性(在包含特定树脂的情况中，容易获得与特定树脂的亲和性)。如果该含量为15重量％以下(特别是10重量％以下)，则可防止残留未反应的官能团，所述未反应的官能团会导致变色或劣化。

具有不同于苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂(特定树脂)

如上文所述，特定树脂具有溶解度参数(sp值)和特定的部分结构，从而能够围绕强化纤维而进行包覆。

以下将对该特定树脂进行详细描述。

首先，特定树脂是具有不同于基材苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)的树脂。

在此，从特定树脂与苯乙烯系树脂之间的相容性和排斥力的角度来说，苯乙烯系树脂与特定树脂的sp值之差优选为3以上，更优选为3至6。

在此，sp值是通过fedor的方法计算得到的值。具体而言，溶解度参数(sp值)基于例如polym.eng.sci.,vol.14,p.147(1974)，根据以下等式计算出sp值。

式：sp值＝√(ev/v)＝√(σδei/σδvi)

(在该式中，ev：蒸发能(cal/mol)，v：摩尔体积(cm³/mol)，δei：各原子或原子团的蒸发能，δvi：各原子或原子团的摩尔体积)

此外，溶解度参数(sp值)采用(cal/cm³)^1/2作为单位，但是通常省略该单位，将其写成无量纲的方式。

此外，特定树脂的分子内包含酰亚胺键或酰胺键中的至少一者。

由于特定树脂包含酰亚胺键或酰胺键，所以特定树脂对强化纤维表面上存在的极性基团表现出亲和性。

作为特定树脂的具体的类型，列举在主链中包含酰亚胺键和酰胺键中至少一者的热塑性树脂，该热塑性树脂的具体例子包括聚酰胺(pa)、聚酰亚胺(pi)、聚酰胺酰亚胺(pai)、聚醚酰亚胺(pei)和聚氨基酸。

由于特定树脂优选与苯乙烯系树脂具有低的相容性并具有不同于基材苯乙烯系树脂的sp值，所以优选采用不同于基材苯乙烯系树脂的热塑性树脂。

其中，从进一步改善弯曲弹性模量和拉伸弹性模量、以及获得优异的对强化纤维的密着性的角度来说，聚酰胺(pa)是优选的。

在此，通过诸如界面剪切强度的指标来评价所述特定树脂和强化纤维之间的密着性。

采用微滴法来测定界面剪切强度。在此，采用图3所示的试验示意图对微滴法加以说明。

微滴法是这样一种方法，该方法通过将液体树脂涂布到单纤维f之上，从而将液滴d(也称为“树脂液滴”或“树脂球”)附着固定到该液滴d上，然后在箭头所示的方向上拉出单纤维f，从而评价单特定树脂和强化纤维二者的界面密着性。

基于该试验，采用下式计算界面剪切强度(τ)。

在该式中，τ表示界面剪切强度，f表示牵拉负荷，d表示单纤维的纤维直径，l表示液滴长度。

界面剪切强度(τ)的计算值越高表示强化纤维和特定树脂之间的密着性越高，并且其还是这样的一个指标，表明通过将强化纤维和具有高值的特定树脂组合，从而可以形成具有高弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的树脂成型体。

聚酰胺的例子包括二羧酸和二胺共缩聚而成的物质、内酰胺开环缩聚而成的物质。

二羧酸的例子包括草酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸以及邻苯二甲酸。其中，优选己二酸和对苯二甲酸。

二胺的例子包括乙二胺、戊二胺、己二胺、壬二胺、癸二胺、1,4-环己烷二胺、对苯二胺、间苯二胺以及间二甲苯二胺，在这些之中，优选己二胺。

内酰胺的例子包括ε-己内酰胺、十一碳内酰胺、以及月桂内酰胺、在这些之中，优选ε-己内酰胺。

从与强化纤维的亲和性(密着性)以及树脂成型体的可成型性的角度来说，聚酰胺优选为ε-己内酰胺开环缩聚而成的聚酰胺(pa6)、尼龙6.6、尼龙6.10、尼龙1至12、被称为芳族尼龙的mxd、ht-1m、尼龙6-t、聚氨基三唑、聚苯并咪唑、聚噁二唑、聚酰胺酰亚胺、或哌嗪系聚酰亚胺。其中，优选尼龙6.6尼龙。

对特定树脂的分子量没有特别的限制，只要特定树脂比树脂组合物中共存的基材苯乙烯系树脂更容易热熔融即可。例如，如果特定树脂为聚酰胺，则重均分子量优选在10,000至300,000的范围内，更优选在10,000至100,000的范围内。

此外，与分子量的情况相同，对特定树脂的玻璃化转变温度或熔融温度没有特别的限制，只要特定树脂比树脂组合物中共存的基材苯乙烯系树脂更容易热熔融即可。例如，如果特定树脂为聚酰胺，则熔点(tm)优选在100℃至400℃的范围内，更优选在150℃至350℃的范围内。

相对于100重量份的基材苯乙烯系树脂，特定树脂的含量优选为0.1重量份至20重量份，更优选为0.5重量份至20重量份，还更优选为1重量份至20重量份。

由于特定树脂的含量在上述范围内，所以获得了与强化纤维的亲和性，并且弯曲弹性模量和拉伸弹性模量得到改善。

从有效地表现出对强化纤维的亲和性的角度来说，特定树脂的含量优选与上述强化纤维的含量成比例。

相对于强化纤维的重量，特定树脂的含量优选为1重量％至10重量％，更优选为1重量％至9重量％，还更优选为1重量％至8重量％。

如果特定树脂的含量相对于强化纤维的重量为1重量％以上，则容易获得特定树脂与强化纤维的亲和性，如果特定树脂的含量相对于所述强化纤维的重量为10重量％以下，则树脂流动性得到改善。

其他组分

除了上述各组分以外，根据示例性实施方案的树脂组合物还可包含其他组分。

其他组分的例子包括公知的添加剂，例如阻燃剂、阻燃助剂、加热时用的下垂(滴落)抑制剂、增塑剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、除强化纤维以外的增强剂(滑石、粘土、云母、玻璃片、磨碎的玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)。

相对于100重量份的基材苯乙烯系树脂，其他组分的含量优选为例如0重量份至10重量份，更优选为0重量份至5重量份。在此，“0重量份”表示不包含其他组分的状态。

树脂组合物的制备方法

通过将上述各组分熔融捏合从而制备根据本示例性实施方案的树脂组合物。

在此，采用公知的技术手段作为熔融捏合的手段，其例子包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、密炼机(banburymixer)、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、以及共捏合机。

可根据构成树脂组合物的树脂组分的熔点来确定熔融捏合时的温度(料筒温度)。

特别地，优选通过以下制备方法来获得根据示例性实施方案的树脂组合物，该制备方法包括将苯乙烯系树脂、强化纤维、特定树脂以及相容剂熔融捏合。如果将苯乙烯系树脂、强化纤维、特定树脂和相容剂一体化地熔融捏合，则容易在强化纤维的外周由特定树脂形成厚度薄并且几乎均匀状态的包覆层，并且弯曲弹性模量和拉伸弹性模量得以提高。

树脂成型体

根据示例性实施方案的树脂成型体包含苯乙烯系树脂、强化纤维、具有不同于苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂(特定树脂)、以及相容剂。即，根据示例性实施方案的树脂成型体是由与根据示例性实施方案的树脂组合物相同的组合物构成的。此外，所述具有不同于该苯乙烯系树脂的溶解度参数(sp值)并且包含酰胺键和酰亚胺键中至少一者的树脂形成围绕所述强化纤维的包覆层，并且所述包覆层的厚度为50nm至700nm。

此外，根据示例性实施方案的树脂成型体可通过制备根据示例性实施方案的树脂组合物并将该树脂组合物成型而得到，也可以通过制备包含除强化纤维以外的组分的组合物并在成型时将该组合物与强化纤维混合而得到。

作为成型方法，例如可采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型或传递成型等。

从得到高的形状自由度的角度来说，根据示例性实施方案的树脂成型体的成型方法优选注射成型。

注射成型的料筒温度例如为180℃至300℃，优选为200℃至280℃。注射成型的模具温度例如为30℃至100℃，优选为30℃至60℃。

可采用市售可得的装置来进行注射成型，所述装置例如为nisseiplasticindustrialco.,ltd.生产的nex150、nisseiplasticindustrialco.,ltd.生产的nex70000、以及toshibamachineco.,ltd.生产的se50d。

根据示例性实施方案的树脂成型体可适当地应用于诸如电子和电气设备、办公设施、家用电器、汽车内饰、容器等目的，更具体而言，应用于电子和电气设备或家用电器的外壳；电子和电气设备或家用电器的各种部件；机动车的内部部件；cd-rom或dvd的收纳盒；餐具；饮料瓶；餐盘；包装材料；薄膜；片材等。

特别地，在根据示例性实施方案的树脂成型体中，由于采用强化纤维作为所述的强化纤维，所以获得了具有更优异的机械强度的树脂成型体。因此，所述树脂成型体适合于用来替代金属部件。

实例

采用以下实例对本发明的示例性实施方案加以说明，但是本发明的示例性实施方案不限于这些实例。

实施例1-21和比较例1-11

通过双螺杆捏合机(tem58ss，toshibamachineco.,ltd.制造)，将表1-3中所示的组分(表中的数值表示份数)在200℃的料筒温度下捏合，得到树脂组合物粒料。

采用所得的粒料，通过注射成型机(nisseiplasticindustrialco.,ltd.，nex150)在270℃的料筒温度和50℃的成型温度下成型得到iso多用途哑铃形试验片(对应于iso527拉伸试验以及iso178弯曲试验)(试验部分厚4mm，宽10mm)和d2试验片(长60mm，宽60mm，厚2mm)。

评价

采用所得的两种试验片，如下所述进行评价。

评价结果示于表1-3中。

拉伸弹性模量和伸长

采用评价装置(shimazucorporation制造，精密万能试验机autographag-is5kn)，根据基于iso527的方法对所得的iso多用途哑铃形试验片进行拉伸弹性模量和伸长的测定。

弯曲弹性模量

采用万能试验机(shimazucorporation制造，autographag-xplus)，根据基于iso178的方法对所得的iso多用途哑铃形试验片进行弯曲弹性模量的测定。

热变形温度(hdt)

采用hdt测定装置(toyoseikico.,ltd制造，hdt-3)，根据基于iso178弯曲试验的方法对所得的iso多用途哑铃形试验片进行1.8mpa负荷下的热变形温度(℃)的测定。

尺寸变化率

将所得的d2试验片在28℃和31％rh的条件下单独放置24小时，分别测量试验片在单独放置前后在td方向和md方向上的尺寸变化率(％)。

此外，采用测量显微镜(olyumpuscorporation制造，stm6-lm)来测定尺寸变化。

包覆层厚度的测定

采用所得的d2试验片，根据已知的方法来测定包覆层的厚度。此外，在测量之前，确认是否存在包覆层。

此外，表1-3中的材料种类的详情如下所述。

苯乙烯系树脂

·abs树脂：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，toyolac(注册商标)500-322，torayindustries,inc.生产，sp值＝11

·聚苯乙烯树脂：hips(注册商标)，psjapancorporation生产，sp值＝9

碳纤维

·碳纤维(经表面处理)：torayca(注册商标)系列t300，torayindustries,inc.生产

·碳纤维(未经表面处理)：通过将torayca浸渍于溶剂中以除去上浆剂而得到的纤维

·玻璃纤维：rs240qr-483，nittobosekico.,ltd.生产，用二氧化硅系表面处理剂进行过表面处理

特定树脂

·聚酰胺(pa6)：zytel(注册商标)7331j，dupontkabushikikaisha生产，sp值＝13.6

·聚酰胺(pa66)：101l，dupontkabushikikaisha生产，sp值＝11.6

·聚酰胺(pa6t)：ty-502nz，toyoboco.,ltd.生产，sp值＝13.5

·聚酰胺(pa11)：rilsan(注册商标)pa11，arkemak.k.，sp值＝14

相容剂

·噁唑啉改性的pst：噁唑啉改性的聚苯乙烯(epocros(注册商标)rps1005，nipponshokubaico.,ltd.生产，乙烯基噁唑啉-苯乙烯共聚物)

·马来酸酐改性的pst：马来酸酐改性的聚苯乙烯(alastair(注册商标)700，arakawachemicalindustries,ltd.生产，马来酸酐-苯乙烯共聚物)

·马来酰亚胺改性的pst：马来酰亚胺改性的聚苯乙烯(polyimilex(注册商标)psx0371，nipponshokubaico.,ltd.生产，n-苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物)

由以上结果可以理解，与比较例相比，在实施例中得到了兼具优异的弯曲弹性模量和拉伸弹性模量的成型体。

此外，通过sem(扫描电子显微镜)观察实施例1-20的包覆层，结果确认，在碳纤维的外周以几乎均匀状态形成了包覆层，并且在所有的测量点，厚度均在50nm至700nm的范围内。在实施例21和比较例11中，确认存在包覆层，但是观察到厚度在50nm至700nm的范围之外。

此外，根据已知的方法对实施例(例如实施例5等)制备的成型体进行分析，结果确认，所用相容剂的层(噁唑啉改性的聚苯乙烯层、马来酸酐改性的聚苯乙烯层、以及马来酰亚胺改性的聚苯乙烯层)介于包覆层和苯乙烯系树脂之间(相容剂的层形成于包覆层的表面。