本发明涉及含有嘧啶氧基苯氧丙酸类化合物作为杀菌应用。
背景技术：
芳氧苯氧丙酸酯类(APP)化合物是一类防除禾本科杂草的高活性除草剂。自1975年后，人们逐渐的将苯环改为杂环及稠合杂环，相继开发出一系列高活性除草剂品种。CN101613322A公开了一类含有嘧啶的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物IA、IB及其它们的除草活性。CN103275029A公开了一种具有除草活性的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物II及其盐的化合物。然而到目前为止，未出现含有嘧啶氧基苯氧丙酸类衍生物作为杀菌剂应用的报道。因此，本研究对含有嘧啶氧基苯氧丙酸类衍生物进行合成及生物活性普筛发现此类化合物可以作为杀菌剂应用。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种新的含有嘧啶氧基苯氧丙酸类衍生物作为杀菌剂的应用。目前还没有与此类化合物相关的杀菌活性的报道。
本发明的含有嘧啶氧基苯氧丙酸类衍生物具有如下结构通式(III)所示结构的化合物：
式(III)中，R代表OH，苄氧基，NH2，取代胺基。
本发明所述的含嘧啶氧基苯氧丙酸类衍生物(III)可以按如下方法制备：在碱和有机溶剂的存在下将4，6-二甲氧基-2-甲磺酸酯基嘧啶(1)与(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯(2)发生亲核取代反应得(R)-2-[4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苯氧基]丙酸乙酯(3)，中间体3接着在碱存在下以有机溶剂和水为混合溶剂发生皂化反应得到相应的中间体(R)-2-[4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苯氧基]丙酸(4)，最后通过将中间体4通过酰氯化后再与相应的醇或者(取代)胺在碱存在下反应转化为相应的系列目标化合物(III)。
有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧六环、乙腈、二氯甲烷、丙酮。
碱性物质为无机碱碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠或氢化钠中的一种或多种或为有机碱吡啶、三乙胺、4-N，N-二甲基吡啶中的一种或多种。
本发明提供的含嘧啶氧基苯氧丙酸及其衍生物具有一定的杀菌活性，能用于防治黄瓜霜霉病、小麦白粉病、水稻稻瘟病和番茄晚疫病中的一种或几种。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种含嘧啶氧基苯氧丙酸及其衍生物的应用，该类化合物可以用于防治黄瓜霜霉病、小麦白粉病、水稻稻瘟病和番茄晚疫病中的一种或几种，此类化合物可以直接使用，也可以加上农业上接受的载体使用，也可以和其它杀菌剂复配使用，还可为新农药的研发提供基础。
具体实施方式
以下再通过具体实施方式对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。以下实施例中，熔点未经校正。
实施例对黄瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麦白粉病及稻瘟病活性的测定，测定程序如下：
药液配制：称取一定量的新化合物溶解入2mL丙酮中，加入含0.1％吐温80的水，分别配制成400mg/L和100mg/L的药液20mL。
试验寄主作物：温室纸杯营养土培养的两叶期黄瓜苗、番茄苗、小麦苗及水稻苗分别依次作为黄瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麦白粉病及稻瘟病的试验寄主植物。
喷雾处理：喷雾器类型为立体作物喷雾机，喷雾压力为1.5kg/cm2，喷液量约为1000L/hm2，同时处理上述试验材料，然后自然风干，24h后接种病原菌。
接种病原菌：采用接种器将黄瓜霜霉病、番茄晚疫病或稻瘟病1×105个/mL的孢子囊悬浮液依次分别接种于黄瓜叶片、番茄叶片、水稻叶片背面，保湿培养24h后，移置温室正常管理，4d后调查化合物的杀菌活性。另将白粉病菌孢子抖落在小麦叶片上，并在温室内继续培养，7d后调查化合物的杀菌活性。
结果调查：结果调查参照美国植病学会编写的《A Manual of Assessment Keys for Plant Diseases》，用100～0来表示，以“100”级代表无病和“0”级代表最严重的发病程度。
表1为部分化合物对黄瓜霜霉病、番茄晚疫病、小麦白粉病及稻瘟病的测试结果。
表1.部分目标化合物对部分病菌的杀菌活性测试结果(浓度：mg/L)
a黄瓜霜霉病(P.C.)
b番茄晚疫病(P.I.)
c小麦白粉病(B.G.)
d稻瘟病(P.G.).