可固化组合物的制作方法

文档序号:37346964 发布日期:2024-03-18 18:22 阅读:32 来源:国知局
可固化组合物的制作方法

本技术涉及可固化组合物。


背景技术:

1、随着需要热管理的电气或电子装置例如电池的数量增加,散热材料的重要性增加。

2、已知各种类型的散热材料。作为常规散热材料之一,已知其中树脂粘结剂填充有具有散热特性的填料的材料(例如,专利文献1)。

3、在这样的散热材料中,通常使用有机硅树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸类树脂或环氧树脂等作为树脂粘结剂。

4、散热材料基本上需要具有优异的热导率,并且根据用途还需要具有另外的功能。例如,根据用途,散热材料可能需要表现出低的对特定被粘物的粘合力以及高热导率。

5、例如,当需要更换产品中与散热材料接触的部件,或者需要在过程中改变散热材料的位置等时,散热材料需要表现出低粘合力。

6、在已知的散热材料中,表现出低粘合力的材料包括应用有机硅树脂作为树脂粘结剂的材料。然而,有机硅树脂相对昂贵。此外,有机硅树脂包含在应用于电子/电气产品时导致接触故障等的组分,使得使用受到限制。

7、即使在专利文献1中应用的聚氨酯材料也可以形成具有高热导率的散热材料,并且具有其他各种优点,但是为对大多数被粘物表现出高粘合力的材料。

8、使表现出高粘合力的材料的粘合力降低的方法包括共混被称为所谓的增塑剂的组分的方法。然而,为了控制粘合力而大量配制的增塑剂具有破坏材料本身的固有优点或在使用过程期间洗脱出等等问题。

9、[现有技术文献]

10、(专利文献1)韩国特许专利公开第2016-0105354号


技术实现思路

1、技术问题

2、本技术旨在提供可固化组合物。本技术的一个目的是可固化组合物或其固化产物在表现出高热导率的同时表现出低的对预定被粘物的粘合力。此外,在本技术的目的中,在不使用诸如增塑剂的粘合力调节组分的情况下或者在使其使用比率最小化的状态下,实现低粘合力的情况。此外,本技术的一个目的是提供包含可固化组合物或其固化产物的产品。

3、技术方案

4、在本说明书中提及的物理特性中,当测量温度影响结果时,除非另有说明,否则相关物理特性是在室温下测量的物理特性。术语室温为没有加热或冷却下的自然温度,其通常意指约10℃至30℃的范围内的一个温度或约23℃或约25℃左右的温度。此外,在本说明书中,除非另有说明,否则温度的单位为℃。

5、在本说明书中提及的物理特性中,当测量压力影响结果时,除非另有说明,否则相关物理特性是在常压下测量的物理特性。术语常压是在不加压或减压下的自然压力,其是指在作为常压的约700mmhg至800mmhg的范围内的大气压。

6、本技术涉及树脂组合物。术语树脂组合物意指包含本领域已知的作为树脂的组分的组合物,或者不包含树脂但包含能够通过固化反应等形成树脂的组分的组合物。

7、因此,在本说明书中,术语树脂或树脂组分的范围不仅包括通常被称为树脂的组分,而且还包括能够通过固化和/或聚合反应形成树脂的组分。

8、树脂组合物可以为可固化组合物。

9、当本技术的树脂组合物为可固化树脂组合物时,树脂组合物可以为单组分或双组分树脂组合物。术语单组分树脂组合物可以意指其中参与固化的组分以它们彼此物理接触的状态包含在内的树脂组合物,以及术语双组分树脂组合物可以意指其中参与固化的组分中的至少一些被物理分离成分开并被包含在内的树脂组合物。

10、当本技术的树脂组合物为可固化树脂组合物时,所述树脂组合物可以为室温固化型、热固化型、能量射线固化型和/或湿固化型。术语室温固化型是指固化反应可以在室温下引发和/或进行的树脂组合物;术语热固化型是指固化反应可以通过施加热来引发和/或进行的树脂组合物;术语能量射线固化型是指固化反应可以通过用能量射线(例如紫外线或电子束等)辐照来引发和/或进行的树脂组合物;以及术语湿固化型是指固化反应可以在水分的存在下引发和/或进行的树脂组合物。

11、本技术的树脂组合物可以为溶剂型或无溶剂型。当考虑应用效率方面或对环境的负荷等时,无溶剂型可能是合适的。

12、本技术的树脂组合物可以为聚氨酯组合物。在这种情况下,树脂组合物可以包含聚氨酯,或者可以包含能够形成聚氨酯的组分。

13、本技术的树脂组合物可以表现出低的对特定被粘物的粘合力或者形成能够表现出低粘合力的固化产物。本技术的树脂组合物可以为聚氨酯组合物。已知聚氨酯为能够对各种被粘物表现出优异的粘合性的粘合剂材料。因此,作为使聚氨酯组合物表现出低的对被粘物的粘合力的方法,通常使用引入降低粘合力的组分例如增塑剂的方法。当应用这样的增塑剂等的组分时,可以降低聚氨酯材料的粘合力,但是可能存在这样的问题:相关组分使聚氨酯中可以确保的其他物理特性劣化,或其在聚氨酯材料的使用过程期间从材料中洗脱出来。然而,在本技术中,对于聚氨酯材料,在不使用诸如增塑剂的粘合力降低组分或使使用量最小化的同时,也可以实现低粘合力。因此,在本技术中,可以提供这样的材料:其在利用聚氨酯材料的优点的同时解决了根据用途而不需要的高粘合力的问题。

14、树脂组合物或其固化产物可以表现出受控的对铝的粘合力。例如,对铝的粘合力的上限可以为1n/mm2、0.9n/mm2、0.8n/mm2、0.7n/mm2、0.6n/mm2、0.5n/mm2、0.4n/mm2、0.3n/mm2、0.2n/mm2、0.1n/mm2、0.09n/mm2、0.08n/mm2、0.07n/mm2、0.06n/mm2、0.04n/mm2或0.03n/mm2。对铝的粘合力的下限没有特别限制。在一个实例中,对铝的粘合力的下限可以为0n/mm2、0.0001n/mm2、0.0005n/mm2、0.001n/mm2、0.005n/mm2、0.01n/mm2、0.015n/mm2、0.02n/mm2、0.025n/mm2或0.03n/mm2左右。即,树脂组合物可以为对铝的粘合力基本上无法测量到的树脂组合物,或者可以为能够形成对铝的粘合力基本上无法测量到的固化产物的树脂组合物。对铝的粘合力可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者。对铝的粘合力可以以本说明书的实施例中描述的方式测量。

15、树脂组合物或其固化产物可以表现出受控的对聚酯的粘合力。例如,对聚酯的粘合力的上限还可以为2,000gf/10mm、1,800gf/10mm、1,600gf/10mm、1,400gf/10mm、1,200gf/10mm、1,000gf/10mm、950gf/10mm、900gf/10mm、850gf/10mm、800gf/10mm、750gf/10mm、700gf/10mm、650gf/10mm、600gf/10mm、550gf/10mm、500gf/10mm、450gf/10mm、400gf/10mm、350gf/10mm、300gf/10mm、250gf/10mm、200gf/10mm、150gf/10mm、100gf/10mm、90gf/10mm、80gf/10mm、70gf/10mm、60gf/10mm、50gf/10mm、40gf/10mm、30gf/10mm、20gf/10mm或10gf/10mm。在本技术中,对聚酯的粘合力的下限没有特别限制。在一个实例中,对聚酯的粘合力的下限可以为0gf/10mm。即,树脂组合物或其固化产物可以基本上不表现出对聚酯的粘合力。因此,树脂组合物或其固化产物的对聚酯的粘合力可以为0gf/10mm或更大。例如,对聚酯的粘合力的下限还可以为0gf/10mm、5gf/10mm、10gf/10mm、15gf/10mm、20gf/10mm、25gf/10mm、30gf/10mm、35gf/10mm、40gf/10mm、45gf/10mm、50gf/10mm、55gf/10mm、60gf/10mm、65gf/10mm、70gf/10mm、75gf/10mm、80gf/10mm、85gf/10mm、90gf/10mm或95gf/10mm。对聚酯的粘合力可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。对聚酯的粘合力可以以本说明书的实施例中描述的方式测量。

16、树脂组合物或其固化产物在表现出所述对特定被粘物(例如,铝和/或聚酯)的粘合力的同时,可以表现出优异的热导率。例如,树脂组合物或其固化产物的热导率的下限还可以为1.2w/mk、1.4w/mk、1.6w/mk、1.8w/mk、2.0w/mk、2.2w/mk、2.4w/mk、2.6w/mk或2.8w/mk左右。热导率的上限没有特别限制。例如,树脂组合物或其固化产物的热导率的上限还可以为10w/mk、9w/mk、8w/mk、7w/mk、6w/mk、5w/mk、4w/mk或3w/mk左右。热导率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。这样的树脂组合物或其固化产物的热导率可以通过以下描述的实施例中公开的方法测量。

17、树脂组合物或其固化产物可以表现出适当的硬度。例如,如果树脂组合物或其固化产物的硬度太高,则可能存在由于过度脆性而导致的问题。此外,根据应用用途,通过调节树脂组合物或其固化产物的硬度,可以确保抗冲击性和抗振性,并且确保产品的耐久性。

18、例如,树脂组合物或其固化产物的肖氏oo型硬度的上限可以为150、140、130、120、110、100、95、90、80、70、60、50或45,以及下限可以为0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80或85左右。肖氏oo型硬度可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。这样的树脂组合物或其固化产物的硬度可以通过以下描述的实施例中公开的方法测量。

19、树脂组合物或其固化产物还可以表现出适当的柔性。例如,当树脂组合物或其固化产物的柔性被调节至期望水平时,可以大大扩展应用用途。例如,树脂组合物或其固化产物的曲率半径的下限可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12左右,以及上限还可以为20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5或4。曲率半径可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。这样的树脂组合物或其固化产物的曲率半径可以通过以下描述的实施例中公开的方法测量。此外,除非另有说明,否则本说明书中的曲率半径的单位为mm。

20、本技术的树脂组合物可以具有绝缘特性。即,树脂组合物可以具有绝缘特性和/或形成具有绝缘特性的固化产物。例如,如根据astm d149测量的,树脂组合物或其固化产物的介电击穿电压可以为约3kv/mm或更大、约5kv/mm或更大、约7kv/mm或更大、10kv/mm或更大、15kv/mm或更大、或者20kv/mm或更大。介电击穿电压的值越高,绝缘特性越好,并因此上限没有特别限制,但考虑到树脂组合物的组成等,介电击穿电压可以为约50kv/mm或更小、45kv/mm或更小、40kv/mm或更小、35kv/mm或更小、或者30kv/mm或更小左右。这样的介电击穿电压可以通过调节树脂组合物的绝缘特性来控制,这可以例如通过在树脂层中施加绝缘填料来实现。通常,在填料中,已知陶瓷填料为能够确保绝缘特性的组分。

21、树脂组合物或其固化产物可以具有阻燃性。例如,树脂组合物或其固化产物可以在ul94v测试(垂直燃烧测试)中表现出v-0级。因此,根据树脂组合物的应用用途,可以确保对火以及令人担忧的其他事故的稳定性。

22、树脂组合物或其固化产物的比重可以为5或更小。在另一个实例中,所述比重可以为4.5或更小、4或更小、3.5或更小、或者3或更小。表现出在这样范围内的比重的树脂层有利于提供更轻质的产品。比重的下限没有特别限制。例如,比重可以为约1.5或更大或者2或更大。为了使树脂组合物或其固化产物表现出该比重,可以调节添加到树脂层中的组分。例如,当添加填料时,可以使用即使在尽可能低的比重下也能够确保期望特性(例如,热导率)的填料,即,应用自身具有低比重的填料或者应用经表面处理的填料的方法等。

23、树脂组合物在固化期间或在固化之后可以具有低收缩率。由此,可以防止在应用过程期间可能发生的剥离或空隙产生等。收缩率可以在能够表现出上述效果的范围内适当地调节,其可以为例如小于5%、小于3%、或小于约1%。由于随着该值越低,收缩率越有利,因此下限没有特别限制。

24、树脂组合物或其固化产物可以具有低的热膨胀系数(cte)。由此,可以防止在应用或使用过程期间可能发生的剥离或空隙产生等。热膨胀系数可以在能够表现出上述效果的范围内适当调节,其可以例如小于300ppm/k、小于250ppm/k、小于200ppm/k、小于150ppm/k、或小于约100ppm/k。由于热膨胀系数的值越低越好,因此下限没有特别限制。

25、在树脂组合物或其固化产物中,在热重分析(tga)中的5%重量损失温度可以为400℃或更高,或者800℃剩余量可以为70重量%或更大。可以通过这样的特性进一步改善高温下的稳定性。在另一个实例中,800℃剩余量可以为约75重量%或更大、约80重量%或更大、约85重量%或更大、或者约90重量%或更大。在另一个实例中,800℃剩余量可以为约99重量%或更小。热重分析(tga)可以在60cm3/分钟的氮气(n2)气氛下以20℃/分钟的加热速率在25℃至800℃的范围内测量。所述热重分析(tga)结果还可以通过树脂组合物的组成控制来实现。例如,800℃剩余量通常受树脂组合物中包含的填料的类型或比率影响,并且当包含过量的填料时,剩余量增加。

26、树脂组合物可以包含羟基官能组分。术语羟基官能组分可以意指树脂组合物中存在的具有羟基的所有化合物。因此,当树脂组合物中存在一种具有羟基的化合物时,该化合物成为羟基官能组分,当树脂组合物中存在两种或更多种具有羟基的化合物时,两种或更多种化合物的混合物成为羟基官能组分。

27、形成羟基官能组分的具有羟基的化合物可以例示为油改性多元醇化合物、一般多元醇化合物和油改性醇化合物等,但不限于此。

28、本技术的树脂组合物可以包含多元醇组分。多元醇组分可以意指树脂组合物中存在的任何多元醇化合物。因此,如果树脂组合物仅具有一种多元醇化合物,则该一种多元醇化合物可以成为多元醇组分,以及如果其包含两种或更多种多元醇化合物,则两种或更多种多元醇化合物的混合物可以成为多元醇组分。

29、本技术的树脂组合物的多元醇组分可以包含多元醇化合物。术语多元醇化合物意指包含两个或更多个羟基的化合物。这样的多元醇化合物也可以称为多官能多元醇化合物。这样的多元醇化合物可以为单分子化合物、低聚物化合物或聚合物化合物。多元醇化合物中包含的羟基的数量没有特别限制,但在一个实例中,多元醇化合物的每分子的羟基的数量的下限可以为2或3,以及上限还可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。多元醇化合物中的羟基的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

30、多元醇化合物中包含的羟基的数量通常可以通过1h nmr确定,并且羟基的数量可以基于1h nmr中的3ppm至4ppm的区域中存在的峰来确定。

31、本技术的多元醇化合物可以为油改性多元醇化合物。术语油改性多元醇化合物意指包含两个或更多个羟基并且同时包含一个油基的化合物。在此,油基可以为具有3个或更多个碳原子的线性或支化烃基。通常可以通过1h nmr确定多元醇化合物是否包含烃基,其中烃基的存在和数量可以基于1h nmr中的4ppm至5ppm的区域中存在的峰来确定。这样的多元醇化合物可以为单分子化合物、低聚物化合物或聚合物化合物。当应用这样的油改性多元醇化合物形成为聚氨酯材料时,可以在不使用诸如增塑剂的粘合力降低组分或使使用量最小化的同时确保低的对特定材料的粘合力。

32、油改性多元醇化合物中包含的线性或支化烃基的碳原子数的下限可以为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17,以及上限还可以为50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11或10左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

33、线性或支化烃基可以包含或可以不包含双键。在包含双键的情况下,这样的双键可以为共轭双键或顺式双键。

34、烃基的具体类型可以例示为烷基、烯基或炔基。在一个实例中,烃基可以通过羰基或羰基氧基与多元醇化合物连接,并且在这种情况下,烃基可以为烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷基羰基氧基、烯基羰基氧基或炔基羰基氧基。在此,烷基、烯基或炔基的碳原子数的下限可以为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17左右,以及上限可以为50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11或10左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

35、烷基、烯基或炔基可以为线性或支化的,并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。在存在取代基时,取代基的类型没有特别限制,例如,可以例示诸如氟的卤素原子作为取代基。

36、在一个实例中,烃基可以包含在下式1的取代基中。

37、[式1]

38、

39、在式1中,r为具有3个或更多个碳原子的线性或支化烃基。在式1中,符号*意指相关部分与多元醇化合物连接。因此,式1的取代基中的氧原子可以与多元醇化合物连接。

40、为式1中的r的烃基的具体类型如上所述。因此,可以以与以上相同的方式应用关于上述烃基的碳原子数、类型、形式和取代基的内容。

41、多元醇化合物中包含的为油基的烃基的数量没有特别限制。在一个实例中,油改性多元醇化合物中包含的烃基的数量的下限可以为每分子1个或2个,以及上限还可以为每分子10个、9个、8个、7个、6个、5个、4个、3个或2个左右。烃基的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

42、如果多元醇化合物包含羟基和烃基,则其可以具有各种形式。

43、在一个实例中,多元醇化合物可以为烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或烃基取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、或4至6。

44、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化或环状的。此外,烷烃、烯烃或炔烃中的羟基和/或烃基可以取代在同一碳原子上,或者还可以取代在不同的碳原子上。

45、在另一个实例中,多元醇化合物可以为具有聚酯骨架或聚醚骨架的化合物。在这种情况下,多元醇化合物可以为低聚物化合物或聚合物化合物。

46、在一个实例中,具有聚酯骨架的多元醇化合物是所谓的聚酯多元醇,并且可以为具有其中烃基连接至这样的聚酯多元醇的结构的多元醇。

47、此外,具有聚醚骨架的多元醇化合物是所谓的聚醚多元醇,并且可以为具有其中烃基连接至这样的聚醚多元醇的结构的多元醇。

48、在一个实例中,聚酯骨架可以为所谓的聚己内酯骨架,以及聚醚骨架可以为所谓的聚亚烷基骨架。

49、在一个实例中,聚酯骨架可以为具有由下式2表示的重复单元的骨架。

50、[式2]

51、

52、在式2中,x1和x2各自独立地为单键或氧原子,l1可以为亚烷基,以及n为任意数。

53、在本说明书中,术语单键意指在相关位置处不存在原子的情况。

54、此外,以上式2中的亚烷基可以为具有1至20个碳原子、4至20个碳原子、4至16个碳原子、4至12个碳原子、或4至8个碳原子的亚烷基,其可以为线性或支化的。

55、如下所述,在一个实例中,聚酯骨架可以为聚己内酯骨架,其中以上式2中的l1可以为具有5个碳原子的线性亚烷基。

56、在本说明书中,术语亚烷基意指通过从烷烃中离去两个氢原子而形成的二价取代基,其中两个氢原子也可以从烷烃的另外碳原子上离去,以及也可以从烷烃的一个碳原子上离去。

57、此外,以上式2中的n为表示重复单元的数量的任意数,其可以为例如在1至25的范围内的数。

58、以上式2中的n的下限可以为1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21或23左右,以及上限还可以为25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5或3左右。n可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

59、以上式2的骨架为聚酯多元醇的骨架,其可以为所谓的羧酸多元醇的骨架或己内酯多元醇的骨架。这样的骨架可以以已知的方式形成,例如,羧酸多元醇的骨架可以通过使包含羧酸和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应来形成,以及己内酯多元醇的骨架可以通过使包含己内酯和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应来形成。羧酸可以为二羧酸。

60、在具有以上式2的骨架的多元醇化合物中,羟基或上述烃基可以存在于以上式2的骨架的末端处。

61、在这种情况下,以上式2的骨架可以由下式3表示。

62、[式3]

63、

64、在式3中,x1、x2、l1和n如式2中所限定,以及r1可以为羟基或下式4的取代基。

65、[式4]

66、

67、在式4中,x3为单键或氧原子,以及r与以上式1的r相同。

68、当式3中的r1为羟基时,x1可以为单键,以及当r1为以上式4的取代基时,x1或x3中的任一者可以为单键,以及另一者可以为氧原子。

69、多元醇化合物中包含的式2或式3的骨架的数量的下限可以为1或2左右,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。骨架的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

70、具有聚酯骨架的多元醇化合物可以具有线性或支化结构。

71、在此,线性结构是其中存在包含以上式2或式3的骨架的主链并且没有其他聚合物链连接至主链的结构,以及支化结构可以呈包含以上式2或式3的骨架的链作为侧链键合至包含以上式2或式3的骨架的主链的形式。在此,在支化结构中,作为侧链连接的包含以上式2或式3的骨架的链的数量可以为例如1至5、1至4、1至3、1至2、或1。

72、在一个实例中,具有聚酯骨架的多元醇化合物可以为烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或以上式3的骨架取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、4至6。

73、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化或环状的。此外,羟基和/或式3的骨架可以取代在烷烃、烯烃或炔烃中的同一碳原子上,或者也可以取代在不同的碳原子上。

74、在一个实例中,聚醚骨架可以为具有下式5的重复单元的骨架。

75、[式5]

76、

77、在式5中,x4和x5各自独立地为单键或氧原子,l2可以为亚烷基,以及m为任意数。

78、在式5中,在一个实例中,亚烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基,其可以为线性或支化的。

79、在式5中,m为表示重复单元的数量的任意数,其可以为例如在1至25的范围内的数。

80、式5中的m的下限可以为1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21或23左右,以及上限可以为25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5或3左右。m可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

81、在具有式5的骨架的多元醇化合物中,羟基或上述烃基可以存在于以上式5的骨架的末端处。

82、在这种情况下,以上式5的骨架可以由下式6表示。

83、[式6]

84、

85、在式6中,x4、x5、l2和m如式5中所限定,以及r2可以为羟基或下式7的取代基。

86、[式7]

87、

88、在式7中,x6为单键或氧原子,以及r与以上式1的r相同。

89、当式6中的r2为羟基时,x4为单键,以及当r2为式7的取代基时,x4或x6中的任一者为单键,以及另一者为氧原子。

90、多元醇化合物中包含的以上式5或式6的骨架的数量的下限可以为1或2个左右,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。骨架的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

91、具有聚醚骨架的多元醇化合物可以具有线性或支化结构。

92、在此,线性结构可以为其中存在包含以上式5或式6的骨架的主链并且没有其他聚合物链连接至主链的结构,以及支化结构可以呈包含以上式5或式6的骨架的链作为侧链键合至包含以上式5或式6的骨架的主链的形式。在此,在支化结构中,作为侧链连接的包含以上式5或式6的骨架的链的数量可以为例如1至5、1至4、1至3、1至2、或1。

93、在一个实例中,具有聚醚骨架的多元醇化合物可以为烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或以上式5的骨架取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、4至6。

94、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化或环状的。此外,羟基和/或式5的骨架可以取代在烷烃、烯烃或炔烃中的同一碳原子上,或者还可以取代在不同的碳原子上。

95、当上述多元醇化合物为低聚物化合物或聚合物化合物时,相关化合物可以具有适当水平的分子量。

96、例如,低聚物或聚合物多元醇化合物的重均分子量的下限可以为100g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol或900g/mol左右,以及上限还可以为5000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/mol或800g/mol左右。重均分子量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

97、通过应用如上所述的油改性多元醇,可以更有效地确保期望的物理特性。

98、油改性多元醇化合物可以以适当的比率存在于树脂组合物中。例如,树脂组合物中油改性多元醇化合物的含量的下限可以为5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%或95重量%左右,以及其上限可以为100重量%、95重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%或20重量%左右。含量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于所述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

99、当树脂组合物为单组分类型时,油改性多元醇化合物的含量为在相关单组分树脂组合物中的含量,并且当树脂组合物为双组分组合物时,油改性多元醇化合物的含量为在油改性多元醇化合物存在的部分中的含量。例如,当双组分树脂组合物包括物理上分离的主要部分和固化剂部分,并且油改性多元醇化合物被包含在主要部分中时,油改性多元醇的含量可以为基于主要部分的总重量的含量。此外,当树脂组合物包含溶剂和/或填料时,含量是基于除去溶剂和填料的含量以外的重量的含量。

100、在另一个实例中,油改性多元醇化合物的含量可以为基于树脂组合物中存在的100重量%的所有多元醇组分的含量。

101、在另一个实例中,当树脂组合物包含以下描述的填料组分时,相对于100重量份的填料组分,油改性多元醇化合物的含量的下限可以为1重量份、3重量份、5重量份、7重量份、9重量份、11重量份或13重量份左右,以及其上限还可以为40重量份、35重量份、30重量份、25重量份、20重量份、15重量份、10重量份、8重量份、6重量份、4重量份或3重量份左右。该含量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

102、当树脂组合物为单组分类型时,与填料组分的比率为相对于相关树脂组合物中包含的100重量份的全部填料组分的比率,并且在双组分类型的情况下,其为相对于包含油改性多元醇的部分(主要部分或固化剂部分)中存在的100重量份的全部填料组分的比率。

103、在另一个实例中,多元醇组分中的油改性多元醇化合物的含量的下限可以为5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、或95重量%左右,以及其上限可以为100重量%、95重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%或20重量%左右。该含量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

104、树脂组合物还可以包含醇化合物作为另外的组分。术语醇化合物意指每分子包含一个羟基的化合物。这样的醇化合物可以为单分子化合物、低聚物化合物或聚合物化合物。

105、作为醇化合物,也可以使用油改性醇化合物。术语油改性醇化合物意指每分子包含一个羟基并且同时在其末端处包含至少一个油基(具有3个或更多个碳原子的线性或支化烃基)的化合物。这样的醇化合物可以为单分子化合物、低聚物化合物或聚合物化合物。当这样的油改性醇化合物与上述油改性多元醇化合物一起应用以形成为聚氨酯材料时,可以在不使用诸如增塑剂的粘合力降低组分或使使用量最小化的同时确保低的对特定材料的粘合力。

106、油改性醇化合物可以具有与油改性多元醇化合物的形式相似的形式,不同之处在于其每分子包含一个羟基。因此,油改性多元醇化合物的描述可以同样适用于油改性醇化合物。

107、即,例如,油改性醇化合物中存在的线性或支化烃基的碳原子数的下限可以为4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17左右,以及其上限也可以为50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11或10左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

108、线性或支化烃基可以包含或者可以不包含双键。在包含双键的情况下,这样的双键可以为共轭双键或顺式双键。

109、烃基的具体类型可以例示为烷基、烯基或炔基。在一个实例中,烃基可以通过羰基或羰基氧基与醇化合物连接,并且在这种情况下,烃基可以为烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷基羰基氧基、烯基羰基氧基或炔基羰基氧基。

110、烷基、烯基或炔基的碳原子数的下限可以为3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17左右,以及其上限可以为50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11或10左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

111、烷基、烯基或炔基可以为线性或支化的,并且可以任选地经一个或更多个取代基取代。在存在取代基时,取代基的类型没有特别限制,例如,可以例示诸如氟的卤素原子作为取代基。

112、在一个实例中,油改性醇化合物的烃也可以包含在以上式1的取代基中。在这种情况下,式1的取代基的详细内容也与油改性多元醇化合物的情况相同。

113、醇化合物中包含的烃基的数量没有特别限制,但在一个实例中,醇化合物中包含的烃基的数量的下限可以为每分子1或2左右,以及其上限也可以为每分子10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

114、如果醇化合物包含羟基和烃基,则其可以具有各种形式。

115、在一个实例中,醇化合物可以为烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或烃基取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、或4至6。

116、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化或环状的。此外,烷烃、烯烃或炔烃中的羟基和/或烃基可以取代在同一碳原子上,或者还可以取代在不同的碳原子上。

117、在另一个实例中,醇化合物可以为具有聚酯骨架或聚醚骨架的化合物。在这种情况下,醇化合物可以为低聚物化合物或聚合物化合物。

118、类似于多元醇化合物的情况,聚酯骨架可以为所谓的聚己内酯骨架,以及聚醚骨架可以为所谓的聚亚烷基骨架。

119、在一个实例中,聚酯骨架可以为具有由以上式2表示的重复单元的骨架。在这种情况下,式2的重复单元的具体内容与多元醇化合物的那些相同。

120、因此,即使在油改性醇化合物的情况下,具有以上式2的骨架的醇化合物中的羟基或上述烃基也可以存在于以上式2的骨架的末端处,并且在这种情况下,以上式2的骨架可以由以上式3表示。在这种情况下,式3的骨架的具体内容与多元醇化合物的那些相同。

121、在醇化合物每分子包含一个羟基的前提下,所述化合物中的以上式2或式3的骨架的数量的下限可以为1或2,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。骨架的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

122、具有聚酯骨架的醇化合物还可以具有线性或支化结构。

123、在此,线性结构是其中存在包含以上式2或式3的骨架的主链并且没有其他聚合物链连接至主链的结构,以及支化结构可以呈包含以上式2或式3的骨架的链作为侧链键合至包含以上式2或式3的骨架的主链的形式。在此,在支化结构中,作为侧链连接的包含以上式2或式3的骨架的链的数量可以为例如1至5、1至4、1至3、1至2、或1。

124、在一个实例中,具有聚酯骨架的醇化合物还可以为呈烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或以上式3的骨架取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、或4至6。

125、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化或环状的。此外,羟基和/或式3的骨架可以取代在烷烃、烯烃或炔烃中的同一碳原子上,或者还可以取代在不同的碳原子上。

126、在一个实例中,醇化合物的聚醚骨架还可以为具有由以上式5表示的重复单元的骨架。在这种情况下,式5的具体内容与多元醇化合物的那些相同。

127、即使在具有式5的骨架的醇化合物中,羟基或上述烃基也可以存在于以上式5的骨架的末端处,其可以为式6的骨架。在这种情况下,式6的具体内容与多元醇化合物的那些相同。

128、在醇化合物每分子具有一个羟基的前提下,醇化合物中包含的以上式5或式6的骨架的数量的下限可以为约1或2左右,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。骨架的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

129、具有聚醚骨架的醇化合物可以具有线性或支化结构。

130、在此,线性结构可以为其中存在包含以上式5或式6的骨架的主链并且没有其他聚合物链连接至主链的结构,以及支化结构可以呈包含以上式5或式6的骨架的链作为侧链键合至包含以上式5或式6的骨架的主链的形式。在此,在支化结构中,作为侧链连接的包含以上式5或式6的骨架的链的数量可以为例如1至5、1至4、1至3、1至2、或1。

131、在一个实例中,具有聚醚骨架的醇化合物可以为烃化合物(例如烷烃、烯烃或炔烃)的氢原子中的至少一些被羟基和/或以上式5的骨架取代的形式的化合物。烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃中的碳原子数可以为例如1至20、1至16、1至8、或4至6。

132、这样的烃化合物例如烷烃、烯烃或炔烃可以为线性、支化、或环状的。此外,羟基和/或式5的骨架可以取代在烷烃、烯烃或炔烃中的同一碳原子上,或者还可以取代在不同的碳原子上。

133、当上述醇化合物为低聚物化合物或聚合物化合物时,相关化合物可以具有适当水平的分子量。

134、例如,低聚物醇化合物或聚合物醇化合物的重均分子量的下限可以为10g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1400g/mol、1600g/mol或1800g/mol左右,以及其上限还可以为5000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/mol或800g/mol左右。重均分子量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

135、通过应用如上所述的油改性多元醇,可以更有效地确保期望的物理特性。

136、相对于100重量份的油改性多元醇化合物,油改性醇化合物的含量的下限可以为10重量份、20重量份、30重量份、40重量份、50重量份、60重量份、70重量份、80重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份、150重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份、200重量份、210重量份、220重量份、230重量份、240重量份、250重量份、260重量份、270重量份、280重量份、290重量份或300重量份左右,以及其上限还可以为1,000重量份、950重量份、900重量份、850重量份、800重量份、750重量份、700重量份、650重量份、600重量份、550重量份、500重量份、450重量份、400重量份、350重量份、300重量份、250重量份、200重量份、150重量份、100重量份、90重量份、80重量份、70重量份或60重量份左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于所述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

137、考虑到树脂组合物的整体组成或期望的物理特性,油改性多元醇化合物的比率可以改变。

138、在本说明书中,油改性多元醇化合物和油改性醇化合物的混合物(即仅包含油改性多元醇化合物和油改性醇的组分)可以被称为油改性组分。在这种情况下,这样的油改性组分的整体重均分子量的下限可以为10g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1400g/mol、1600g/mol或1800g/mol左右,以及其上限还可以为5,000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/mol或800g/mol左右。重均分子量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

139、油改性多元醇化合物或醇化合物可以通过已知的合成方法来合成。即,所述化合物可以通过使能够引入对应于油改性部分的烃基的化合物与已知的多元醇化合物反应来制备。此时,能够引入烃基的化合物可以例示为饱和或不饱和脂肪酸,并且具体地,可以例示为丁酸、己酸、2-乙基己酸、辛酸、异壬酸、羊蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、亚油酸、或油酸等,但不限于此。在以上过程中,通过调节脂肪酸和多元醇化合物的反应比率,也可以任选地制备包含多元醇化合物和醇化合物的混合物(油改性组分)。

140、此外,与饱和或不饱和脂肪酸反应的多元醇化合物的类型没有特别限制,例如,可以应用以下待描述的适当类型的一般多元醇化合物,但不限于此。

141、树脂组合物还可以包含作为多元醇化合物的不同于油改性多元醇化合物的多元醇化合物。在这种情况下,多元醇化合物不包含上述烃基,即具有3个或更多个碳原子的线性或支化烃基。为了方便,在本说明书中这样的多元醇化合物可以被称为一般多元醇化合物。

142、一般多元醇化合物不包含的烃基的碳原子数的下限可以为4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、或17左右,以及其上限可以为50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11或10左右。碳原子数可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。在一个实例中,烃基可以为具有所述碳原子数的烷基、烯基或炔基。

143、一般多元醇化合物每分子可以包含两个或更多个羟基,并且这样的多元醇化合物可以为单分子化合物、低聚物化合物或聚合物化合物。一般多元醇化合物中包含的羟基的数量没有特别限制,但在一个实例中,一般多元醇化合物中包含的羟基的数量的下限可以为每分子2或3左右,以及其下限还可以为每分子10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。羟基的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

144、一般多元醇化合物可以具有多种形式。

145、在一个实例中,一般多元醇化合物可以为聚酯多元醇。作为聚酯多元醇,例如,可以使用所谓的羧酸多元醇或己内酯多元醇。

146、在一个实例中,聚酯多元醇可以为具有由下式8表示的重复单元的骨架。

147、[式8]

148、

149、在式8中,x7和x8各自独立地为单键或氧原子,l3可以为亚烷基,以及p为任意数。

150、在上式8中,在一个实例中,亚烷基可以为具有1至20个碳原子、4至20个碳原子、4至16个碳原子、4至12个碳原子、或4至8个碳原子的亚烷基,其可以为线性或支化的。

151、当聚酯多元醇为聚己内酯多元醇时,上式8的l3可以为具有5个碳原子的线性亚烷基。

152、此外,在上式8中,p为表示重复单元的数量的任意数,其可以为例如在1至25的范围内的数。

153、上式8中的p的下限可以为1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21或23左右,以及其上限还可以为25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5或3左右。p可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

154、具有上式8的骨架的聚酯多元醇可以为所谓的羧酸多元醇或己内酯多元醇。这样的多元醇化合物可以通过已知的方法形成,例如,羧酸多元醇可以通过使包含羧酸和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应而形成,以及己内酯多元醇可以通过使包含己内酯和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应而形成。羧酸可以为二羧酸。

155、在具有上式8的骨架的多元醇化合物中,羟基可以存在于上式8的骨架的末端处或者聚酯多元醇的另一位点处。

156、一般多元醇化合物中包含的上式8的骨架的数量的下限可以为1或2,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3、2或1左右。骨架的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

157、具有聚酯骨架的多元醇化合物可以具有线性或支化结构。

158、在此,线性结构可以为其中存在包含上式8的骨架的主链并且没有其他聚合物链连接至主链的结构,以及支化结构可以呈包含上式8的骨架的链作为侧链键合至包含上式8的骨架的主链的形式。在支化结构中,作为侧链连接的包含上式8的骨架的链的数量可以为例如1至5、1至4、1至3、1至2、或1。

159、在另一个实例中,具有链烷二醇单元、多元醇单元和二羧酸单元的多元醇也可以用作一般多元醇化合物。这样的多元醇可以为以上链烷二醇、多元醇和二羧酸的混合物、或其反应物。此时,链烷二醇可以例示为具有1至20个碳原子、4至20个碳原子、4至16个碳原子、或4至12个碳原子的二醇化合物,例如3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇或1,6-己二醇。此外,多元醇可以例示为取代有3至10、3至9、3至8、3至7、3至6、3至5或3至4个羟基的具有1至20个碳原子、4至20个碳原子、4至16个碳原子或4至12个碳原子的烷烃,例如三羟甲基丙烷。此外,二羧酸可以例示为己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、或癸二酸等。这种多元醇化合物已知为例如kuraray的产品名称p-510、p-1010、p-2010、p-3010、p-4010、p-5010、p-6010、f-510、f-1010、f-2010、f-3010、p-2011、p-520、p-2020、p-1012、p-2012、p-630、p-2030、p-2050、或n-2010等。

160、作为一般多元醇,可以使用重均分子量在100g/mol至5,000g/mol的范围内的多元醇。通过应用这样的多元醇可以更有效地实现期望的效果。

161、当包含一般多元醇化合物时,相对于100重量份的油改性多元醇化合物,一般多元醇化合物的重量比的下限可以为1重量份、3重量份、5重量份、7重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、95重量份或100重量份左右,以及其上限还可以为200重量份、190重量份、180重量份、170重量份、160重量份、150重量份、140重量份、130重量份、120重量份、110重量份、100重量份、90重量份、80重量份、70重量份、60重量份、50重量份、40重量份、30重量份、20重量份或10重量份左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于所述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

162、在另一个实例中,当包含一般多元醇化合物时,相对于100重量份的油改性多元醇和油改性醇的总和,一般多元醇化合物的含量比率的下限可以为1重量份、5重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份或40重量份左右,以及其上限还可以为200重量份、190重量份、180重量份、170重量份、160重量份、150重量份、140重量份、130重量份、120重量份、110重量份、100重量份、90重量份、80重量份、70重量份、60重量份、50重量份、40重量份、30重量份、20重量份或10重量份左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

163、考虑到整体树脂组合物的组成或预期用途,该比率可以改变。

164、树脂组合物可以包含与多元醇化合物和/或醇化合物反应的作为另外组分的固化剂。

165、作为固化剂,可以应用各种类型,但是当树脂组合物为聚氨酯组合物时,可以应用多异氰酸酯作为固化剂。术语多异氰酸酯意指具有两个或更多个异氰酸酯基的化合物。多异氰酸酯中异氰酸酯基的数量的下限可以为2或3左右,以及其上限可以为10、9、8、7、6、5、4、3或2左右。异氰酸酯基的数量可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

166、用作固化剂的多异氰酸酯的类型没有特别限制,但是可以使用不含芳族基团的非芳族多异氰酸酯以确保期望的物理特性。

167、作为多异氰酸酯化合物,例如,可以使用脂族多异氰酸酯,例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸甲酯、亚乙基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、或四亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯,例如反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷二异氰酸酯、或二环己基甲烷二异氰酸酯;或者前述中的一种或更多种经碳二亚胺改性的多异氰酸酯或经异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯;等等。此外,作为多异氰酸酯,也可以使用二异氰酸酯与如上所述的多元醇(例如三羟甲基丙烷等)的加成反应产物。此外,可以使用以上列出的化合物中的两者或更多者的混合物。

168、可以考虑树脂组合物中包含的多元醇化合物和/或醇化合物中存在的羟基的数量和固化之后的物理特性来调节多异氰酸酯的应用比率。

169、例如,多异氰酸酯可以包含在树脂组合物中,使得存在于树脂组合物中的羟基官能组分中存在的羟基的数量(oh)与多异氰酸酯中存在的异氰酸酯基的数量(nco)的当量比(oh/nco)可以在50至1,000的范围内。

170、用于计算当量比(oh/nco)的方法是已知的。

171、例如,如果树脂组合物为双组分类型,羟基官能组分包含在主要部分中,并且多异氰酸酯包含在固化剂部分中,则当量比oh/nco可以根据以下一般式1计算。

172、[一般式1]

173、

174、在一般式1中,d1为主要部分的密度,d2为固化剂部分的密度,w1为主要部分中存在的多元醇化合物或醇化合物的重量比,oh%为重量比为w1的多元醇化合物或醇化合物中包含的羟基的比率,w2为固化剂部分中存在的多异氰酸酯的重量比,nco%为重量比为w2的多异氰酸酯中包含的异氰酸酯基的比率,dn作为异氰酸酯基的道尔顿质量为42da,以及do作为羟基的道尔顿质量为17da。

175、w1为存在于主要部分中的各多元醇化合物或醇化合物在主要部分中的重量%(基于主要部分的总重量),以及相关化合物的oh%为1摩尔各多元醇化合物或醇化合物中包含的羟基%,所述羟基%通过将单一多元醇化合物或醇化合物中包含的羟基的摩尔数与羟基的摩尔质量的乘积除以该单一多元醇化合物或醇化合物的摩尔质量然后乘以100来获得。

176、在此,w2为存在于固化剂部分中的各多异氰酸酯在固化剂部分中的重量%(基于固化剂部分的总重量),以及相关化合物的nco%为1摩尔各多异氰酸酯化合物中包含的nco基团%,所述nco基团%通过将单一多异氰酸酯化合物中包含的nco基团的摩尔数与nco基团的摩尔质量的乘积除以单一多异氰酸酯化合物的摩尔质量然后乘以100来获得。

177、此外,在以上一般式1中,道尔顿质量为常数。

178、当量比(oh/nco)的下限可以为50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230、240、250或260左右,以及其上限还可以为1000、900、800、700、600、500、400、300、290、280、270、260、250、240、230、220、210、200、190、180、170、160、150、140、130、120、110或100左右。当量比可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,或者可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

179、树脂组合物还可以包含填料组分。术语填料组分意指由填料组成的组分,即仅包含填料的组分。

180、在一个实例中,填料组分可以包含两种或更多种具有不同平均粒径的填料。在一个实例中,填料组分可以包含三种或更多种具有不同平均粒径的填料,或者可以由三种至六种、三种至五种、三种至四种、或三种具有不同平均粒径的填料组成。即,在一个实例中,填料组分也可以仅包含三种至六种、三种至五种、三种至四种、或三种具有不同平均粒径的填料。

181、在另一个实例中,填料组分在使用激光衍射测量的颗粒尺寸分布的体积曲线中可以表现出至少两个峰。在一个实例中,填料组分在颗粒尺寸分布的体积曲线中可以表现出三个或更多个峰,或者可以表现出三个至六个、三个至五个、三个至四个、或三个峰。例如,在表现出三个峰的填料组分的范围内,不包含表现出一个、两个、或四个或更多个峰的填料组分。

182、本技术的填料的平均粒径意指在通过激光衍射测量的颗粒尺寸分布的体积曲线中体积累积变为50%处的粒径,其也可以被称为中值直径。即,在本技术中,通过激光衍射以体积为基础获得颗粒尺寸分布,并将在总体积为100%的累积曲线中累积值变为50%的点处的粒径设定为平均粒径,以及在另一个实例中,这样的平均粒径可以被称为中值粒径或d50粒径。

183、因此,在此,两种具有不同平均粒径的填料可以意指在颗粒尺寸分布的体积曲线中累积值变为50%的点处的粒径不同的填料。

184、当两种或更多种具有不同平均粒径的填料通常被混合以形成填料组分时,与混合的填料的类型一样多的峰出现在相对于填料组分使用激光衍射测量的颗粒尺寸分布的体积曲线上。因此,例如,当三种具有不同平均粒径的填料混合以构成填料组分时,关于填料组分使用激光衍射测量的颗粒尺寸分布的体积曲线显示出三个峰。

185、本技术的树脂组合物的填料组分可以为导热填料组分。术语导热填料组分意指起到使得树脂组合物或其固化产物表现出上述热导率的作用的填料组分。

186、在一个实例中,填料组分可以至少包含平均粒径为60μm至200μm的第一填料、平均粒径在10μm至30μm的范围内的第二填料、和平均粒径为5μm或更小的第三填料。

187、第一填料的平均粒径的下限可以为62μm、62μm、64μm、66μm或68μm左右,以及其上限可以为200μm、195μm、190μm、185μm、180μm、175μm、170μm、165μm、160μm、155μm、150μm、145μm、140μm、135μm、130μm、125μm、约120μm、115μm、110μm、105μm、100μm、95μm、90μm、85μm、80μm或约75μm左右。第一填料的平均粒径可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

188、第二填料的平均粒径的下限可以为10μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、或20μm左右,以及其上限可以为29μm、28μm、27μm、26μm、25μm、24μm、23μm、22μm、21μm或约20μm左右。第二填料的平均粒径可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

189、第三填料的下限可以为0.01μm、0.1μm、约0.5μm、1μm、1.5μm、或2μm左右,以及其上限还可以为5μm、4.5μm、约4μm、3.5μm、3μm、2.5μm或2μm左右。第三填料的平均粒径可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

190、填料组分中的第一填料的平均粒径(d1)与第三填料的平均粒径(d3)的比率(d1/d3)可以在25至300的范围内。

191、在一个实例中,第三填料可以为在填料组分包含两种或更多种具有不同平均粒径的填料时包含在填料组分中的填料中具有最小平均粒径的填料,以及第一填料可以为在填料组分包含两种或更多种具有不同平均粒径的填料时包含在填料组分中的填料中具有最大平均粒径的填料。在这样的状态下,可以满足所述粒径比。

192、比率(d1/d3)的下限可以为25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230或235左右,以及其上限可以为300、290、280、270、260、250、240、220、200、180、160、140、120、100、95、90、85、80、75、70、65或60左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

193、在填料组分中,第一填料的平均粒径(d1)与第二填料的平均粒径(d2)的比率(d1/d2)的下限可以为3、3.1、3.2、3.3、3.4或3.5左右,或者还可以为20、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5或4左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

194、作为填料,例如,可以使用陶瓷材料例如铝氧化物(氧化铝:al2o3)、氮化铝(aln)、氮化硼(bn)、氮化硅(si3n4)、碳化硅(sic)、氧化铍(beo)、氧化锌(zno)、氧化镁(mgo)、氢氧化铝(al(oh)3)、氢氧化镁(mg(oh)2)、碳酸钙(caco3)和/或勃姆石。这样的填料在满足上述范围内的热导率方面是有利的,并且另外地,通过应用陶瓷填料也可以满足上述绝缘特性等。

195、树脂组合物中填料组分的比例的上限可以为99重量%、98重量%、97重量%、96重量%、95重量%、94.5重量%、94重量%、93.5重量%、93重量%、92.5重量%、92重量%、91.5重量%、91重量%、90.5重量%、90.0重量%、89.5重量%、89.0重量%、88.5重量%或88.0重量%左右,以及其下限可以为约70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、约75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%或88重量%左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

196、当树脂组合物为单组分树脂组合物时,填料组分的含量可以为基于相关树脂组合物的总重量的比率,以及在双组分树脂组合物的情况下,其可以为基于双组分树脂组合物的主要部分和固化剂部分的组合重量的比率,或者可以为基于单独的主要部分或固化剂部分的总重量的比率。

197、当树脂组合物由双组分树脂组合物构成时,可能合适的是将作为填料组分而施加至最终固化产物的填料组分以基本相等的量分开并且分别引入到主要部分和固化剂部分中。

198、除了导热填料以外,如有必要,填料组分还可以包含各种类型的填料,例如可以应用碳填料例如石墨、热解法二氧化硅、或粘土等。

199、除了上述组分之外,树脂组合物还可以包含必要的组分。

200、在一个实例中,树脂组合物还可以包含增塑剂。如上所述,在本技术中,在不应用增塑剂的情况下可以确保低的对特定材料的粘合力,但如有必要也可以应用少量的增塑剂。

201、可应用的增塑剂的类型没有特别限制,例如,可以应用基于邻苯二甲酸酯的增塑剂,例如邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、邻苯二甲酸丁基苄酯(bbp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、或聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet);基于己二酸酯的增塑剂,例如己二酸二辛酯(doa)或己二酸二异壬酯(dina);基于脂肪酸的增塑剂;基于磷酸的增塑剂;或基于聚酯的增塑剂;等等。

202、当包含增塑剂时,可以根据目的调节比率。例如,当包含增塑剂时,相对于100重量份的油改性多元醇化合物,增塑剂的重量比的下限可以为0.5重量份、1.5重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、100重量份、150重量份、200重量份、250重量份或300重量份左右,以及其上限还可以为500重量份、450重量份、400重量份、350重量份、300重量份、250重量份、200重量份、150重量份、100重量份、90重量份、80重量份、70重量份、60重量份、50重量份、40重量份、30重量份、20重量份、19重量份、18重量份、17重量份、16重量份、15重量份、14重量份、13重量份、12重量份、11重量份、10重量份、9重量份、8重量份、7重量份、6重量份、5重量份、4重量份、3重量份、2重量份或1重量份左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

203、在另一个实例中,当包含增塑剂时,相对于100重量份的油改性多元醇和油改性醇的总和(油改性组分),增塑剂的比率的下限可以为0.5重量份、1.5重量份、2重量份、5重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、50重量份、60重量份、70重量份、80重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份或140重量份左右,以及其上限还可以为400重量份、350重量份、300重量份、250重量份、200重量份、150重量份、100重量份、90重量份、80重量份、70重量份、60重量份、50重量份、40重量份、30重量份、20重量份、19重量份、18重量份、17重量份、16重量份、15重量份、14重量份、13重量份、12重量份、11重量份、10重量份、9重量份、8重量份、7重量份、6重量份、5重量份、4重量份、3重量份、2重量份或1重量份左右。该比率可以小于或等于、或小于上述上限中的任一者,可以大于或等于、或大于上述下限中的任一者,或者可以在小于或等于、或小于上述上限中的任一者同时大于或等于、或大于上述下限中的任一者的范围内。

204、考虑到整体树脂组合物的组成或预期用途,该比率还可以改变。

205、除了以上组分之外,树脂组合物可以根据需要包含另外的组分。作为另外的组分的实例,其还可以包含辅助或加速固化反应的催化剂、用于增加或降低粘度或者用于根据剪切力调节粘度的粘度调节剂(例如,触变性赋予剂、稀释剂等)、分散剂、表面处理剂、或偶联剂等。

206、树脂组合物还可以包含阻燃剂或阻燃助剂。在这种情况下,可以没有特别限制地使用已知的阻燃剂,例如,可以应用固体填料型阻燃剂或液体阻燃剂。

207、阻燃剂包括例如有机阻燃剂(例如三聚氰胺氰尿酸酯)或无机阻燃剂(例如氢氧化镁)等。当填充在树脂层中的填料的量大时,也可以使用液体型阻燃剂材料(tep,即磷酸三乙酯;或tcpp,三(1,3-氯-2-丙基)磷酸酯等)。此外,也可以添加能够用作阻燃增效剂的硅烷偶联剂。

208、如上所述,树脂组合物可以为单组分组合物或双组分组合物。在双组分组合物的情况下,树脂组合物的上述各组分可以分别包含在物理上分离的主要部分和固化剂部分中。

209、在一个实例中,本技术涉及其中树脂组合物由双组分树脂组合物构成的组合物(双组分组合物)。

210、这样的双组分组合物可以至少包含主要部分和固化剂部分,其中主要部分和固化剂部分可以彼此物理分离。当由此物理分离的主要部分和固化剂部分混合时,可以引发固化反应,并因此,可以形成聚氨酯。

211、在双组分组合物中,主要部分可以至少包含油改性多元醇化合物,并且固化剂部分可以至少包含多异氰酸酯。

212、当如上所述的油改性醇化合物和/或一般多元醇化合物包含在树脂组合物中时,该化合物可以包含在例如主要部分中。

213、此外,填料组分可以包含在主要部分和固化剂部分的任一者中,或者可以包含在主要部分和固化剂部分二者中。当填料组分包含在主要部分和固化剂部分二者中时,相同量的填料组分可以包含在主要部分和固化剂部分中。

214、作为其他组分的催化剂、增塑剂、阻燃剂等可以根据需要包含在主要部分和/或固化剂部分中。

215、此外,在双组分组合物中,主要部分的体积(p)与固化剂部分的体积(n)的体积比(p/n)可以在约0.8至1.2的范围内。

216、这样的双组分组合物或其固化产物还可以表现出对铝和聚酯的粘合力、热导率、硬度、曲率半径、绝缘性、阻燃性、比重、收缩率、热膨胀系数和/或热重分析(tga)中的5%重量损失温度等。

217、本技术还涉及包含树脂组合物或其固化产物的产品。本技术的树脂组合物或其固化产物可以有效地应用为散热材料。因此,产品可以包括发热组件。术语发热组件意指在使用期间发热的组件,并且类型没有特别限制。代表性的发热组件包括包括电池单元、电池模块或电池组等的各种电气/电子产品。

218、本技术的产品可以包括例如发热组件以及与所述发热组件相邻存在的树脂组合物(或双组分组合物)或其固化产物。

219、配置本技术的产品的具体方法没有特别限制,并且如果将本技术的树脂组合物或双组分组合物或其固化产物应用为散热材料,则可以以各种已知的方式配置该产品。

220、有益效果

221、在本技术中,可以提供在表现出高热导率的同时表现出低的对预定被粘物的粘合力的树脂组合物或其固化产物。此外,在本技术中,在不使用诸如增塑剂的粘合力调节组分的情况下或者在使其使用比率最小化的状态下,可以实现低粘合力。本技术还可以提供包含可固化组合物或其固化产物的产品。

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