含有氟原子的二硫化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含有氟原子的二硫化合物，特别涉及一种与含氟聚合物或含氟溶 剂的相容性优异的含有氟原子的二硫化合物。
【背景技术】
[0002] 二硫化合物（含有-S-S-基的化合物）为有机化学上及生理学上均重要的化合 物。
[0003] 例如，揭示有如下要旨：由于含有含氮杂环（噻二唑环等）的二硫化合物具有容易 与金、银、铜等金属的单质或离子（ion)进行化学键结或吸附的性质，故而作为卤化银照片 感光材料用添加剂有用（专利文献1)。
[0004] [现有技术文献]
[0005] [专利文献]
[0006] [专利文献1]日本专利特开平2-27340号公报
【发明内容】
[0007] 发明要解决的课题
[0008] 另一方面，近年来，产业上广泛使用具有耐久性提高、表面改性、防锈等功能的含 氟化合物（fluorochemical)材料（含有氟原子的材料）。若可在此种含氟化合物材料中添 加二硫化合物（特别是具有噻二唑环的二硫化合物），则可赋予多种功能。
[0009] 然而，二硫化合物与含氟聚合物（氟系树脂）或含氟溶剂的亲和性低，存在产生自 材料的渗出（bleedout)、或因低溶解性而无法制作涂布液等问题，而要求其改善。
[0010] 本发明是鉴于上述实际情况，其目的在于提供一种与含氟聚合物或含氟溶剂的亲 和性优异的新颖的二硫化合物。
[0011] 解决问题的技术手段
[0012] 本发明人等人鉴于上述课题而反复进行努力研究，结果发现了在分子内具有特定 的含氟基的新颖的二硫化合物，从而完成了本发明。
[0013] S卩，上述课题可通过下述手段而解决。
[0014] ⑴一种化合物，其以下述式⑴表示。
[0015] 发明的效果
[0016] 根据本发明，可提供一种与含氟聚合物或含氟溶剂的亲和性优异的新颖的二硫化 合物。
【具体实施方式】
[0017] 以下，对本发明的含有氟原子的二硫化合物的优选的实施方式进行说明。
[0018] 首先，对本发明的与现有技术相比的特征点进行详细叙述。
[0019] 关于通过本发明的在分子内具有特定的含氟基的二硫化合物而使与含氟聚合物 或含氟溶剂的亲和性提高的详细理由尚不明确，但推测如下机制。本发明的二硫化合物的 特征在于：在唑（噻二唑）环上经由连结基而含有含氟基（全氟亚烷基、全氟醚基）。可认 为，由于具有此种特征，故而本化合物在含氟聚合物或含氟溶剂中含氟基朝向表面侧，容易 在内部形成唑环聚集的微胞状（micelle)的结构，因此具有与含氟聚合物或含氟溶剂的亲 和性提高这一预料之外的效果。
[0020] (式⑴所表示的化合物）
[0021] 以下，对式（1)所表示的化合物（含有氟原子的二硫化合物）进行详细叙述。
[0022] [化 1]
[0023]
[0024] 、丄乂T1，叫汉几2刀-力吆私八1、20^尔丁现>兀巫〇夕一「。几iiv2广平ybtrJ结 构可相同也可不同。
[0025] 当&及R2表示烷基时，优选为碳数1~30,进而优选为碳数1~15,尤其优选 为碳数1~6,例如可优选地列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十基 (eicosyl)、氯甲基、羟基甲基、氨基乙基、N，N-二甲基氨基甲基、2-氯乙基、2-氰基乙基、 2-羟基乙基、2-(N，N-二甲基氨基）乙基、2-乙基己基等。
[0026](CRiR2)n所表示的结构优选为-CH2_、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-，进而优选 为-ch2ch2-、-ch2ch(ch3)-，尤其优选为-ch2ch2-。
[0027] 私及R4分别独立地表示氢原子或取代基。多个CR3R4所表示的单元的结构可相同 也可不同。另外，私及1?4也可相互键结而形成环。
[0028] 私及R4所表示的取代基例如表示卤素原子（例如氯原子、溴原子、碘原子）、烷基 [表示直链、分支、环状的经取代或未经取代的烷基。这些包含烷基（优选为碳数1至30 的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十基、2-氯乙基、2-氰基乙基、 2-乙基己基）、环烷基（优选为碳数3至30的经取代或未经取代的环烷基，例如环己基、环 戊基、4-正十二烷基环己基）、双环烷基（优选为碳数5至30的经取代或未经取代的双环 烷基，即自碳数5至30的双环烷烃中去除一个氢原子所得的一价基团。例如双环[1. 2. 2] 庚烷-2-基、双环[2.2.2]辛烷-3-基），进而还包含环结构多的三环结构等。以下说明的 取代基中的烷基（例如烧硫基的烷基）也表不此种概念的烷基]、
[0029] 烯基[表示直链、分支、环状的经取代或未经取代的烯基。这些包含烯基（优选为 碳数2至30的经取代或未经取代的烯基，例如乙烯基、稀丙基、异戊二烯基（prenyl)、香叶 烯基（geranyl)、油烯基（oleyl))、环烯基（优选为碳数3至30的经取代或未经取代的环稀 基，即，将碳数3至30的环烯烃的氢原子去除一个所得的一价基团。例如2-环戊烯-1-基、 2-环己烯-1-基）、双环烯基（经取代或未经取代的双环烯基，优选为碳数5至30的经取 代或未经取代的双环烯基，即，将具有一个双键的双环烯烃的氢原子去除一个所得的一价 基团。例如双环[2. 2. 1]庚-2-烯-1-基、双环[2. 2. 2]辛-2-烯-4-基）]、炔基（优选为 碳数2至30的经取代或未经取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基硅烷基乙炔基）、
[0030] 芳基（优选为碳数6至30的经取代或未经取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘 基、间氯苯基、邻十六酰基氨基苯基）、杂环基（优选为五元或六元的经取代或未经取代的 自芳香族或非芳香族的杂环化合物中去除一个氢原子所得的一价基团，进而优选为碳数3 至30的五元或六元的芳香族的杂环基。例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑 啉基）、
[0031] 氰基、羟基（hydroxyl)、硝基、羧基、烷氧基（优选为碳数1至30的经取代或未经 取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基）、芳 氧基（优选为碳数6至30的经取代或未经取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔 丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基）、硅烷氧基（优选为碳数3至20的 硅烷氧基，例如三甲基硅烷氧基、叔丁基二甲基硅烷氧基）、杂环氧基（优选为碳数2至30 的经取代或未经取代的杂环氧基，1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基）、酰氧基（优选 为甲酰氧基、碳数2至30的经取代或未经取代的烷基羰氧基、碳数6至30的经取代或未经 取代的芳基羰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、 对甲氧基苯基羰氧基）、氨甲酰氧基（优选为碳数1至30的经取代或未经取代的氨甲酰氧 基，例如N，N-二甲基氨甲酰氧基、N，N-二乙基氨甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N，N-二正辛基氨 基羰氧基、N-正辛基氨甲酰氧基）、烷氧基羰氧基（优选为碳数2至30的经取代或未经取 代的烷氧基幾氧基，例如甲氧基幾氧基、乙氧基幾氧基、叔丁氧基幾氧基、正辛基幾氧基）、 芳氧基羰氧基（优选为碳数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰氧基，例如苯氧基羰氧 基、对甲氧基苯氧基幾氧基、对正十八烷氧基苯氧基幾氧基）、
[0032] 氨基（优选为氨基、碳数1至30的经取代或未经取代的烷基氨基、碳数6至30的 经取代或未经取代的苯胺基，例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、 二苯基氨基）、酰基氨基（优选为甲酰基氨基、碳数1至30的经取代或未经取代的烷基羰基 氨基、碳数6至30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基，例如甲酰基氨基、乙酰基氨基、三 甲基乙酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3, 4, 5-三正辛氧基苯基羰基氨基）、氨基 羰基氨基（优选为碳数1至30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基，例如氨甲酰基氨基、 N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基）、烷氧基羰基氨基 (优选为碳数2至30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧 基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基）、芳 氧基羰基氨基（优选为碳数7至30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰 基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基）、氨磺酰基氨基（优选为碳数〇 至30的经取代或未经取代的氨磺酰基氨基，例如氨磺酰基氨基、N，N-二甲基氨基磺酰基氨 基、N-正辛基氨基磺酰基氨基）、烷基磺酰基氨基及芳基磺酰基氨基（优选为碳数1至30 的经取代或未经取代的烷基磺酰基氨基、碳数6至30的经取代或未经取代的芳基磺酰基氨 基，例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2, 3, 5-三氯苯基磺酰基氨基、 对甲基苯基磺酰基氨基）、
[0033] 巯基、烷硫基（优选为碳数1至30的经取代或未经取代的烷硫基，例如甲硫基、乙 硫基、正十六烷硫基）、芳硫基（优选为碳数6至30的经取代或未经取代的芳硫基，例如苯 硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基）、杂环硫