一种氯化三苯基四氮唑的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，包括以下步骤：（1）合成苯甲醛；（2）合成重氮盐；（3）合成氯化三苯基四氮唑，本发明一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，工艺简单，安全易操作，反应过程中使用的催化剂可回收利用，进而使得生产成本低，且这种合成方法绿色环保，大大减少了废水排放，适用于工业生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率最高可达88%。
【专利说明】
一种氯化三苯基四氮唑的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种氯化三苯基四氮唑的制备方法。
【背景技术】
[0002]目前，国内外生产厂家几乎都以乙酸乙酯、DMF、DMSO等有机溶剂作为反应体系溶剂，在相转移催化剂的作用下经过多次萃取、蒸馏、分离等复杂的工序制得苯基四氮唑盐，然后经过酸化制得苯基四氮唑粗品，精制得到苯基四氮唑精品。现有的制备苯基四氮唑的方法存在工艺流程复杂、操作步骤繁多、有机溶剂损耗多的特点，不利于工业化生产。
[0003]针对上述现象，中国专利号为231813297884.7提出了一种苯基四氮唑的制备方法，以N，N-二甲基甲酰胺为反应溶剂，苯腈为原料，与叠氮化钠和氯化铵反应制得苯基四氮唑粗品，然后加入无水乙醇进行精制，离心、烘干后得到苯基四氮唑成品；该方法反应时间车父短，有利于降低能耗，增加生广批次，提尚广量;精制工序的设计有利于提尚广品纯度，同时可回收利用精制溶剂乙醇;但该方法中使用的反应物相对较多，进而使得生产成本较高。
[0004]因此，研发一种工艺简单、绿色环保且生产成本低的苯基四氮唑的合成方法是非常有必要的。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，降低生产成本，绿色环保，以解决现有技术中导致的上述多项缺陷。
[0006]为实现上述目的，本发明提供以下的技术方案:一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，包括以下步骤:
(1)合成苯甲醛:将苯酚加入反应容器中，溶于有机溶剂，再加入甲醇，加热搅拌，待苯酚全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至8°C，加入甲苯反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2h，静置lh，反应液过滤，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛；
(2)合成重氮盐:将盐酸和苯胺加入反应容器中，冷却至3?8°C，然后缓慢滴加稍过量的233%的亚硝酸钠溶液，反应液继续搅拌123min，反应完全后得到重氮盐溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:将步骤(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷却至3°C以下，向溶液中缓慢地通入重氮盐溶液至饱和，反应过程明显放热，控制通重氮盐溶液速度，反应过程中温度不超过18°C;室温继续搅拌反应2h;得到氯化三苯基四氮唑。
[0007]优选的，所述步骤I)中，所述有机溶液的为二甲基亚砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩尔比为2:2:1。
[0008]优选的，所述步骤3)中，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空干燥得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品。
[0009]优选的，所述步骤3)中，在反应过程中，添加催化剂，催化剂包括酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种。
[0010]优选的，所述步骤I)中，加热温度控制在38-48°C。
[0011]采用以上技术方案的有益效果是:本发明一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，工艺简单，安全易操作，反应过程中使用的催化剂可回收利用，进而使得生产成本低，且这种合成方法绿色环保，大大减少了废水排放，适用于工业生产；同时，通过该方法合成的产品，广品收率最尚可达88%。
【具体实施方式】
[0012]下面详细说明本发明的优选实施方式。
[0013]实施例1:
一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，包括以下步骤:
(1)合成苯甲醛:将苯酚加入反应容器中，溶于有机溶剂，再加入甲醇，加热搅拌，加热温度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至8°C，加入甲苯反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2h，静置lh，反应液过滤，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛，所述有机溶液的为二甲基亚砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩尔比为2:2:1;
(2)合成重氮盐:将盐酸和苯胺加入反应容器中，冷却至8°C，然后缓慢滴加稍过量的233%的亚硝酸钠溶液，反应液继续搅拌123min，反应完全后得到重氮盐溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:将步骤(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷却至3°C以下，向溶液中缓慢地通入重氮盐溶液至饱和，在反应过程中，添加催化剂，催化剂包括酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种，反应过程明显放热，控制通重氮盐溶液速度，反应过程中温度不超过18°C ;室温继续搅拌反应2h;，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空干燥得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0014]实施例2:
一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，包括以下步骤:
(1)合成苯甲醛:将苯酚加入反应容器中，溶于有机溶剂，再加入甲醇，加热搅拌，加热温度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至8°C，加入甲苯反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2h，静置lh，反应液过滤，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛，所述有机溶液的为二甲基亚砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩尔比为2:2:1;
(2)合成重氮盐:将盐酸和苯胺加入反应容器中，冷却至:TC，然后缓慢滴加稍过量的233%的亚硝酸钠溶液，反应液继续搅拌123min，反应完全后得到重氮盐溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:将步骤(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷却至3°C以下，向溶液中缓慢地通入重氮盐溶液至饱和，在反应过程中，添加催化剂，催化剂包括酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种，反应过程明显放热，控制通重氮盐溶液速度，反应过程中温度不超过18°C ;室温继续搅拌反应2h;，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空干燥得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0015]实施例3:
一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，包括以下步骤:
(I)合成苯甲醛:将苯酚加入反应容器中，溶于有机溶剂，再加入甲醇，加热搅拌，加热温度控制在43°C，待苯酚全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至8°C，加入甲苯反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2h，静置lh，反应液过滤，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛，所述有机溶液的为二甲基亚砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩尔比为2:2:1; (2)合成重氮盐:将盐酸和苯胺加入反应容器中，冷却至4°C，然后缓慢滴加稍过量的233%的亚硝酸钠溶液，反应液继续搅拌123min，反应完全后得到重氮盐溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:将步骤(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷却至3°C以下，向溶液中缓慢地通入重氮盐溶液至饱和，在反应过程中，添加催化剂，催化剂包括酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种，反应过程明显放热，控制通重氮盐溶液速度，反应过程中温度不超过18°C ;室温继续搅拌反应2h;，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空干燥得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0016]本发明一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，工艺简单，安全易操作，反应过程中使用的催化剂可回收利用，进而使得生产成本低，且这种合成方法绿色环保，大大减少了废水排放，适用于工业生产；同时，通过该方法合成的产品，产品收率最高可达88%。
[0017]以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种氯化三苯基四氮唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)合成苯甲醛:将苯酚加入反应容器中，溶于有机溶剂，再加入甲醇，加热搅拌，待苯酚全部溶解后，停止加热，在搅拌下冷却至8°C，加入甲苯反应轻微放热，析出乳白色针状沉淀，继续搅拌2h，静置lh，反应液过滤，得到乳白色针状固体，即为苯甲醛； (2)合成重氮盐:将盐酸和苯胺加入反应容器中，冷却至3?8°C，然后缓慢滴加稍过量的233%的亚硝酸钠溶液，反应液继续搅拌123min，反应完全后得到重氮盐溶液； (3)合成氯化三苯基四氮唑:将步骤(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷却至3°C以下，向溶液中缓慢地通入重氮盐溶液至饱和，反应过程明显放热，控制通重氮盐溶液速度，反应过程中温度不超过18°C;室温继续搅拌反应2h;得到氯化三苯基四氮唑。2.根据权利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制备方法，其特征在于，所述步骤I)中，所述有机溶液的为二甲基亚砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩尔比为2:2:1。3.根据权利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，反应完毕之后用去离子水洗涤3次，分掉水层后，真空干燥得到固体粉末，再重结晶3次，得到纯品。4.根据权利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，在反应过程中，添加催化剂，催化剂包括酸性活性白土或酸性离子交换树脂中的一种。5.根据权利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制备方法，其特征在于，所述步骤I)中，加热温度控制在38-48 °C。
【文档编号】C07D257/04GK106045930SQ201610442360
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月21日
【发明人】袁雪生, 张宏杰
【申请人】宿迁远扬生物科技有限公司