专利名称：涂覆偶联剂和全氟烷基磷酸酯的薄片状颜料的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有优良的漂浮性能和粘合力的薄片状颜料，本发明特别涉及用于涂料和印刷油墨的薄片状颜料，该颜料是用偶联剂和含有全氟烷基基团的有机化合物涂覆过的，因而具有优良的漂浮性能，在薄片状颜料微粒与涂层间有优良的粘合力。
背景技术：
至今，对许多珠光颜料和具有箔状的金属颜料来说，当它们掺入涂料组合物等中时，可通过将薄片状颜料微粒均匀地分散在涂料层内而形成基于光泽设计的涂层。近来，通过使以漂浮型片状铝粉颜料为代表的薄片状颜料微粒漂浮在涂层的表面上(漂浮性能或平面取向)来进一步提高涂层的光泽，而研制出了多种光泽象电镀一样的薄片状颜料。例如，对于金属颜料来说，已经提出了将包含涂覆硬脂酸的薄片状铜粉的颜料(JP-A-8-188731)和包含表面经磷酸烷基酯处理的薄片状铝粉的颜料(JP-A-11-57605)作为具有漂浮性能的颜料。
此外，对于珠光颜料来说，已提出了包含涂覆硅烷化合物的珠光颜料的树脂薄膜(JP-A7-62151)。这种涂覆硅烷的颜料用来提高漂浮性能和树脂薄膜中颜料微粒与树脂的相容性。
在这些已知的薄片状颜料中，有具有优良漂浮特性的颜料，但颜料微粒与涂膜的层间粘合力很差，因此，用作涂层时存在耐久性差的缺点。这就是说，即使这种已知的薄片状颜料微粒基于它们的漂浮性能，漂浮在涂层表面上而达到所要求的设定光泽，但薄片状颜料微粒与涂在其上的起保护作用的透明涂层间的粘合力很低，以致在粘贴或扯去如玻璃纸胶带时，透明涂层易发生脱层。因此，这类颜料用于涂料中达不到所要求的涂层耐久性。
一方面，目的在于通过发明一种涂布技术，在不降低漂浮性能的情况下提高颜料微粒与透明涂层间的粘合力，这项技术在于使一种含树脂组合物的有机溶剂型涂料就在涂布前与漂浮型片状铝粉颜料在有机溶剂中的分散体相混合(JP-A11-128828)。
另一方面，也提出了用含有全氟烷基基团的磷酸酯化合物处理的颜料(JP-A5-93153)或用硅烷化合物处理的颜料(JP-A2-218603)，或同时用含全氟烷基基团的化合物和反应性有机硅化合物处理的颜料(JP-A8-217989)，但这两类颜料的研制目的都是为了改进颜料的拒水和拒油性，这些颜料主要用于化妆品中。
发明内容
由于本发明人对用于涂料或印刷油墨、具有优良漂浮性能并在颜料微粒与保护性涂层间具有优良层间粘合力的薄片状颜料进行了深入研究，业已发现，经偶联剂涂覆和含有全氟烷基基团的化合物处理的薄片状颜料既能改进漂浮性能又能改进层间粘合力，并发现这种颜料特别适用作要求耐久性的涂料和印刷油墨中的颜料。
这就是说，本发明提供了一种新颖的，用于下列1-6项中所述的树脂组合物中的薄片状颜料，该颜料具有优良的漂浮性能和层间粘合力。
1.用于树脂组合物的薄片状颜料，该颜料表面涂覆偶联剂和含全氟烷基基团的有机化合物。
2.根据上述1项的用于树脂组合物的薄片状颜料，其中薄片状颜料是一种或多种选自珠光颜料和金属颜料的薄片状颜料。
3.根据上述1项或2项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中薄片状颜料是一种由锆化合物在次磷酸盐存在下经水解形成的水合氧化锆和/或由一种或多种选自钴、锰和铈的水溶性金属化合物经水解形成的水合化合物沉积在珠光颜料的表面上而形成的颜料。
4.根据上述1-3项中任何一项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中含有全氟烷基基团的有机化合物是一种或多种选自具有下述通式(I)-(III)的化合物以式(I)表示的含全氟烷基基团的磷酸酯 yPO(OM)3-y(I)式中Rf代表直链或支化的C6-C21全氟烷基基团或全氟烷氧基基团，M代表氢、碱金属、铵和取代铵，n为1-4，m为0-10，以及y为1-3；以通式(II)表示的含全氟烷基基团的磷酸酯(RfSO2NRCnH2nO)yPO(OM)3-y(II)式中Rf代表直链或支化的C6-C21全氟烷基基团或全氟烷氧基基团，M代表氢、碱金属、铵或取代铵，R代表氢或C1-C3烷基基团，n为1-4，m为0-10以及y为1-3；以及以通式(III)表示的全氟烷基硅烷Rf(CH2)nSiX3(III)式中Rf代表直链或支化的C1-C12全氟烷基基团，各个X可以是相同的或不相同的并代表烷氧基基团、卤素基团或烷基基团，条件是所有X基团不都是烷基基团，及n为1-5。
5.根据上述1-4项中任何一项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中偶联剂是一种或多种选自硅烷偶联剂、钛基偶联剂和锆基偶联剂的偶联剂。
6.根据上述1-5项中任何一项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中每种偶联剂和以通式(I)-(III)表示的化合物的涂覆量为0.05-20重量％(以薄片状颜料计)。
具体实施例方式
下文将对根据本发明用于树脂组合物的薄片状颜料的实施方案进行逐项详述。
1)薄片状颜料虽然根据本发明用于树脂组合物中的薄片状颜料并不受特别的限制，但本发明具体指的是用于涂料或印刷油墨的薄片状珠光颜料和金属颜料。在本文中，珠光颜料和金属颜料是根据功能和材料的不同概念分类的，所以应注意的是，相同的颜料或基材可能归入两类概念中。
珠光颜料包括涂覆单一或复合的金属氧化物的薄片状云母(天然和合成云母)，例如各类涂覆二氧化钛的云母，涂覆氧化铁的云母、涂覆包含钛和酸的金属配位氧化物的云母以及涂覆钛酸钴的云母；涂覆金属氧化物的薄片状石墨例如涂覆二氧化钛的石墨薄片；以及各类涂覆金属氧化物的氧化铝薄片例如涂覆二氧化钛的氧化铝薄片和涂覆氧化铁的氧化铝薄片，以及涂覆金属氧化物的二氧化硅薄片，涂覆金属氧化物的玻璃薄片，涂覆金属的玻璃薄片，涂覆金属氧化物的云母铁矿，涂覆二氧化钛的云母铁矿，涂覆金属氧化物的板状硫酸钡等。涂覆金属氧化物的云母等可从E.Merck等厂商以品名Iriodin商购。
此外，根据本申请人的申请(JP-A 63-130673和JP-A1-292067)，耐候的、其上沉积有由锆化合物在次磷酸盐存在下经水解形成的水合氧化锆和/或由一种或多种选自钴、锰和铈的水溶性金属化合物经水解形成的水合氧化物的珠光颜料是特别适用作薄片状颜料的。
另一方面，金属颜料包括如铝薄片、云母铁矿、黄铜、不锈钢薄片、钛薄片、氮化硼薄片、铜粉等。
对薄片状颜料的尺寸没有特别的限制，能达到所要求效用和所要求的色相光泽的尺寸的颜料可适当选自粒径为2-200微米、厚度为0.2-1.0微米范围内的常用颜料。
2)含有全氟烷基基团的有机化合物作为含有全氟烷基基团的化合物，可共用一种或多种选自以通式(I)或(II)表示的磷酸酯和通式(III)表示的硅烷化合物[Rf(CnH2nO)m]yPO(OM)3-y(I)(RfSO2NRCnH2nO)yPO(OM)3-y(II)式中Rf代表直链或支化的C6-C21全氟烷基基团或全氟烷氧基基团，M代表氢、碱金属、铵或取代铵，R代表氢或C1-C3烷基基团，n为1-4，m为0-10以及y为1-3。在该两式中以M代表的取代铵包括烷醇胺如一乙醇胺和二乙醇胺或碱性氨基酸。
上述通式(I)和(II)的化合物通常包括(CF3(CF2)7CH2CH2O)2PO[ONH2(CH2CH2OH)2]、(CF3(CF2)7SO2N(C3H7)C2H4O)2PO(OH)等；Rf(CH2)nSiX3(III)式中Rf代表直链或支化的C1-C12全氟烷基基团，各个X可以是相同的或不相同的，并代表烷氧基基团、卤原子和烷基基团，条件是不是所有X基团都是烷基基团，以及n为1-5。
通式(III)硅烷化合物的实例如下CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3CF3(CF2)11(CH2)2SiCl3CF3(CF2)4(CH2)2SiCl3CF3(CF2)2SiCl3CF3(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)3CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)3CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3CF3(CF2)4(CH2)2Si(OC2H5)3CF3(CF2)2(CH2)2Si(OC2H5)3CF3(CH2)2Si(OCH3)33)偶联剂对用于本发明的偶联剂没有特别的限制，可以采用硅烷基偶联剂、钛基偶联剂和锆基偶联剂，从经济观点而言，硅烷偶联剂是特别优选的。每类偶联剂的常用化合物如下所列A)硅烷基偶联剂甲基丙烯酰氧基烷氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵，
γ-巯基丙基甲基二甲氧基cine，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，三甲基氯硅烷，以及乙烯基三甲氧基硅烷。
γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷是特别优选的。
B)钛基偶联剂四(2，2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)双(二-十三烷基)亚磷酸钛酸酯双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸钛酸酯，及异丙基三(N-氨基酯-氨基乙基)钛酸酯。
C)锆铝酸盐基偶联剂羧基锆铝酸盐和甲基丙烯酰氧基锆铝酸盐。
4)涂覆量每种偶联剂和以通式(I)-(III)表示的含有全氟烷基基团的化合物的涂覆量可以是相同的，并可为0.05-20重量％，优选为0.05-15重量％(以薄片状颜料计)。
如果每种组分的涂覆量低于0.05重量％，则不可能达到足够的漂浮效果和粘附在涂层上。
另一方面，如果涂覆量超过20重量％，虽然能达到所要求的漂浮效果，但由于不会再进一步改进漂浮效果，因而从经济观点而言是没有意义的。
5)方法可采用常规颜料生产方法中使用的湿法或干法作为用于本发明树脂组合物的薄片状颜料的制造方法。然而，因用在水性体系中的湿法能顺利和有效地制得具有均匀特征的颜料，并能顺利地处理辅助材料，因而湿法是制造本发明薄片状颜料的最适宜方法。
湿法的一个实例的实施过程的要点如下。将薄片状颜料悬浮在水溶剂中，首先添加偶联剂或者以偶联剂溶液滴加到悬浮液中。然后，添加含有全氟烷基基团的磷酸酯或硅烷化合物或者以它们的溶液滴加到悬浮液中。在进行涂覆处理时，应调节溶液的pH值和温度，以适宜于每种材料的处理，同时搅拌各材料，以使各材料均匀地涂覆在颜料上。涂覆处理后，颜料经过滤，以水洗涤，然后按常规方法干燥而制得所要求的颜料。
关于偶联剂和含有全氟烷基基团化合物的添加顺序，优选的是按上述要点先用偶联剂涂覆颜料，这样易于制得具有均匀特征的颜料。然而，也可同时添加两种化合物或者以混合物添加。
6)薄片状颜料作为树脂组合物中颜料的用途如上所述，本发明的薄片状颜料是一种当它掺混入含有树脂成分的有机溶剂体系涂料组合物、水性体系涂料组合物和印刷油墨等组合物中时能呈现其效果的材料。因此，本发明薄片状颜料可作为颜料添加在用于涂布各种材料(如纸张、木板、金属板、布、皮革和塑料)的涂料中，也可作为颜料添加在组合物(如包含树脂的印刷油墨)中。
实施例下面，将参照实施例，对照实施例和试验实施例对本发明作更详细的说明，但这些实施例不是对本发明的限制。
实施例1将含5.68克次磷酸钠(NaH2PO2·H2O)的水溶液逐渐加到在室温搅拌中的含5.76克二氯化氧锆(ZrOCl2·8H2O)的3重量％水溶液中以致不产生白色沉淀，而制成透明的水溶液。然后加入6.0克35-37％盐酸水溶液以制成二氯化氧锆与次磷酸钠的混合溶液。
分别地，将100克粒度为10-60微米、呈现蓝色反射色和黄色透射色的涂金红石型二氧化钛的云母钛薄片(IRIODIN225 Rutile Blue，E.Merck制造)悬浮在1000毫升水中，在搅拌下将其温度升高至75℃。用盐酸调节悬浮液的pH值至3，向悬浮液添加1.14克10重量％氯化铈(CeCl3·7H2O)水溶液，将所述二氯化氧锆与次磷酸钠的混合溶液在约1小时内滴加到悬浮液中，同时用32重量％NaOH水溶液调节悬浮液使pH值保持在3。在混合溶液滴加完毕后，于75℃下搅拌30分钟，然后，加入2克γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3(Toray Dow Corning Ltd./SZ6030)，并在75℃下搅拌15分钟，再用NaOH调节pH值，使pH值升高至7.0。将10.00克全氟烷基磷酸酯(CF3(CF2)7CH2CH2O)2PO[ONH2(CH2CH2OH)2](UNIDIN TG101，Daikin Industries，Ltd.)的10重量％水溶液于约1小时内滴加到该悬浮液中，并在75℃下搅拌30分钟。对悬浮液中的固体产物进行过滤，用水洗涤，在130℃下干燥。
经上述步骤制得了呈现蓝色反射色和黄色透射色、分散性优良的粉状珠光颜料。当该颜料悬浮在低极性有机溶剂如甲苯和二甲苯中时，颜料微粒会漂浮在溶剂表面上并致密地取向，据此依据珠光颜料呈现的极高的反射色亮度可证实获得了设定的优良光泽性能。
实施例2按照与实施例1相同的步骤，除了以2克全氟烷基硅烷CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH2CH3)3(Toray Dow Corning Ltd./AY43-158E)代替全氟烷基磷酸酯外，采用与实施例1相同的100克粒度为10-60微米、呈现蓝色反射色和黄色透射色的涂覆金红石型二氧化钛的云母钛薄片(IRIODIN225 Rutile Blue，E.Meck制造)和相同用量的其它相同材料制备珠光颜料。
经上述步骤制得了呈现蓝色反射色和黄色透射色、分散性优良的粉状珠光颜料。当该颜料悬浮在低极性有机溶剂如甲苯和二甲苯中时，颜料微粒会漂浮在溶剂表面并致密地取向，据此，依据珠光颜料呈现的极高的反射色亮度可证实获得了设定的优良光泽性能。
实施例3将含5.68克次磷酸钠(NaH2PO2·H2O)的水溶液逐渐加到在室温下搅拌中的含5.76克二氯化氧锆(ZrOCl2·8H2O)的3重量％水溶液中，以致不产生白色沉淀而制成透明的水溶液。然后加入6.0克35-37％盐酸水溶液以制成二氯化氧锆与次磷酸钠的混合溶液。
分别地，将100克粒度为10-60微米、呈现酒红色反射色的涂覆氧化铁的云母薄片(IRIODIN 504 Red，E.Merck制造)悬浮在1000毫升水中，在搅拌下将其温度升高至75℃。用盐酸调节悬浮液的pH值至3，将所述二氯化氧锆与次磷酸钠的混合溶液在约1小时内滴加到悬浮液中，同时用32重量％的NaOH水溶液调节该悬浮液的pH值，使pH值保持在3。在混合溶液滴加完毕后，于75℃下搅拌30分钟，然后，加入2克γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Toray DowCorning Ltd./SZ6030)，并在75℃下搅拌15分钟，再用NaOH调节pH值，使pH值升高至7.0。将5.00克全氟烷基磷酸酯(UNIDIN TG101，Daikin Industries，Ltd.)的10重量％水溶液于约1小时内滴加到该悬浮液中，并在75℃下搅拌30分钟。对悬浮液中的固体产物进行过滤，用水洗涤，并在130℃下干燥。
经上述步骤制得了呈现酒红色反射色、分散性优良的粉状珠光颜料。当该颜料悬浮在低极性有机溶剂如甲苯和二甲苯中时，颜料微粒会漂浮在溶剂的表面上并致密地取向，据此依据珠光颜料呈现的极好的反射色亮度可证实获得了设定的优良光泽性能。
对照实施例1按照与实施例1相同的方法，除了不使用全氟烷基磷酸酯外，采用与实施例1相同的100克粒度为10-60微米、呈现蓝色反射色和黄色透射色的涂覆金红石型二氧化钛的云母钛薄片(IRIODIN 225Rutile Blue，E.Merck制造)和相同用量的其它相同材料制备颜料。
对照实施例2按照与实施例1相同的方法，除了不使用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷外，采用与实施例1相同的100克粒度为10-60微米、呈现蓝色反射色和黄色透射色的涂覆金红石型二氧化钛的云母钛薄片(IRIODIN 225 Rutile Blue，E.Merck制造)和相同用量的其它相同材料制备颜料。
对照实施例3按照与实施例3相同的方法，除了不使用全氟烷基磷酸酯外，采用与实施例3相同的100克粒度为10-60微米、呈现酒红色反射色的涂覆氧化铁的云母薄片(IRIODIN 504Red，E.Merck制造)和相同用量的其它相同材料制备颜料。
对照实施例4按照与实施例3相同的方法，除了不使用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷外，采用与实施例3相同的100克粒度为10-60微米、呈现酒红色反射色的涂覆氧化铁的云母薄片(IRIODIN 504Red，E.Merck制造)和相同用量的其它相同材料制备颜料。
试验实施例分别采用下述试验方法对实施例和对照实施例制得的颜料进行下列试验。每一试验结果汇于表1中。
1)耐水性试验(热水浸泡试验)将浓度为10重量％的热固性丙烯酸三聚氰胺树脂(Acrydic 47-712树脂与Super Beccamin G821-60树脂按7∶3重量比的混合物，Dainippon Ink and Chemicals，Inc.)涂布在经磷酸锌处理的涂覆有干膜厚度为约20微米黑色搪瓷的钢板(7厘米×15厘米)上，涂层的干膜厚度约为15微米，于160°烘烤20分钟，并放置5分钟，然后再通过空气喷涂将7重量％所得颜料在二甲苯中的分散体涂布在该钢板上，放置10分钟后于140℃加热固化30分钟。然后，用热固性丙烯酸三聚氰胺树脂(Acrydic 47-179树脂与Super Beccamin L117-60树脂按7∶3重量比的混合物，Dainippon Ink and Chemicals，InC.)在已固化的涂层面上涂布一层透明的表面涂层，涂层的干膜厚度为约30微米，放置10分钟后，于140℃加热固化30分钟。
将按上述方法制备的试片浸在80℃的热水中并保持8小时，然后将水温降至室温，取出试片以目视法检查试片外观的变化。
表1中所列数值表示了泛白/收缩性能按10至1的次序下降。
2)粘合力在耐水试验中制备的已涂布面涂层的试片上，对涂层实施切割，要使切割深度达到试片的基材，而涂层表面要切出大小为1毫米×1毫米的100个切线方格，然后将玻璃纸胶带粘附于经切割的表面上并迅速剥去，观察涂层表面情况。
○表示有9个或9个以下的方格被剥去，×表示有10个或10个以上方格被剥去。
3)色相测定(色度值)用变角测色计GCMS(Murakami Shikisai Co.，Ltd.)于25°入射角和20℃光接受角测定C-值(色度值)。C值表示珠光颜料反射色的强度，大的C值表示反射色强度较强。该值是与因颜料的漂浮作用而导致颜料微粒致密地取向排列相关连的。
4)设定的光泽性能对涂层进行目测评价。表1中，○表示具有优良的电镀状光泽的设定性能，×表示具有通常珠光颜料光泽的设定性能。
表1 1)(A)组表示实施例和对照实施例中含有全氟烷基基团的有机化合物的用量
2)(B)组表示实施例和对照实施例中偶联剂的用量。
工业用途业已发现，本发明新颖的薄片状颜料微粒在涂层上具有漂浮效果，在薄片状颜料微粒与其上形成的涂膜间具有优良的层间粘合力，其中涂膜是在薄片状颜料表面上涂覆偶联剂和含全氟烷基基团的有机化合物的混合物而形成的。这种薄片状颜料微粒在涂层上具有致密取向排列的性质，因此能增强电镀状光泽，并能充分地呈现珠光颜料的珍珠光泽。此外，层间粘合力的改进防止了透明涂层的剥落，从而具有持久的光泽并改进了涂层或印刷油墨的耐久性。
权利要求
1.一种用于树脂组合物的薄片状颜料，该颜料的表面上涂覆有偶联剂和含有全氟烷基基团的有机化合物。
2.根据权利要求1的用于树脂组合物的薄片状颜料，其中薄片状颜料是一种或多种选自珠光颜料和金属颜料的薄片状颜料。
3.根据权利要求1或2的用于树脂组合物的薄片状颜料，其中薄片状颜料是一种由锆化合物在次磷酸盐存在下经水解形成的水合氧化锆和/或由一种或多种选自钴、锰和铈的水溶性金属化合物经水解形成的水合化合物沉积在珠光颜料的表面上而形成的颜料。
4.根据权利要求1-3项中任何一项的用于树脂组合物的薄片状颜料，其中含有全氟烷基基团的有机化合物是一种或多种选自具有下述通式(I)-(III)的化合物。以通式(I)表示的含有全氟烷基基团的磷酸酯[Rf(CnH2nO)m]yPO(OM)3-y(I)式中Rf代表直链或支化的C6-C21全氟烷基基团或全氟烷氧基基团，M代表氢、碱金属、铵或取代铵，n为1-4，m为0-10，y为1-3；以通式(II)表示的含全氟烷基基团的磷酸酯(RfSO2NRCnH2nO)yPO(OM)3-y(II)式中Rf代表直链或支化的C6-C21全氟烷基基团或全氟烷氧基基团，M代表氢、碱金属、铵或取代铵，R代表氢或C1-C3烷基基团，n为1-4，m为0-10，y为1-3；以及以通式(III)表示的全氟烷基硅烷Rf(CH2)nSiX3(III)式中Rf代表直链或支化的C1-C12全氟烷基基团，各个X可以是相同的或不相同的并代表烷氧基基团、卤素基团或烷基基团，条件是不是所有X基团都是烷基基团，及n为1-5。
5.根据权利要求1-4项中任何一项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中偶联剂是一种或多种选自硅烷偶联剂、钛基偶联剂和锆基偶联剂的偶联剂。
6.根据权利要求1-5项中任何一项用于树脂组合物的薄片状颜料，其中每种偶联剂和以通式(I)-(III)表示的化合物的涂覆量以薄片状颜料计为0.05-20重量％。
全文摘要
一种具有优良漂浮性能并在颜料微粒与涂层(树脂)间具有优良粘合力的薄片状颜料，这种薄片状颜料是通过将偶联剂和含全氟烷基基团的磷酸酯或硅烷化合物涂覆在薄片状颜料的表面上而制得的。因此，此种薄片状颜料是要求光泽和耐久性的涂料或印刷油墨中的优良颜料。
文档编号C09C3/00GK1489623SQ01822620
公开日2004年4月14日 申请日期2001年2月15日 优先权日2001年2月15日
发明者梅原英司, 国井幸四郎, 四郎 申请人:默克专利股份有限公司