一种检测纺织品中富马酸二甲酯含量的方法与流程

本发明涉及一种采用气相色谱-质谱法测定纺织品中富马酸二甲酯含量的方法，属于轻工业检测领域。
背景技术：
：富马酸二甲酯（简称DMF）通常被用作防腐防霉剂产品，常用于皮革、鞋类、纺织品等的生产、储备、运输中。从去年10月起，欧盟方面就陆续通报了多起因消费者接触含有富马酸二甲酯的鞋，皮沙发等而产生皮肤过敏，急性湿疹及灼伤的案例，使其受到广泛关注。欧盟也在此后进行了研究和分析，并最终出台了上述草案及限量标准。在欧盟草案通过之前，法国、比利时已采取了具体措施，禁止任何接触到皮肤的产品中含有富马酸二甲酯。而且，自去年年底开始，已有多批中国产品因富马酸二甲酯含量超标被法国等国扣留。富马酸二甲酯在国内产品中的应用十分广泛，相当多的鞋类、皮革家具及家纺等产品都会在包装中放入含该成分的防潮袋，用于防潮防霉。因此欧盟此次对所有含有富马酸二甲酯的消费品颁布禁令，势必将给我国相关行业带来很大的不利影响。然而，国内至今尚未建立富马酸二甲酯的检测标准。已有的文献中，采用气相色谱或液相色谱的测定方法均有报道，但少有关于皮革中富马酸二甲酯测定的研究。本文采用超声波辅助乙酸乙酯萃取、气相色谱-质谱法测定皮革中的富马酸二甲酯，对该方法的准确性及有效性进行了系统实验研究，以建立皮革中富马酸二甲酯的测定方法标准。技术实现要素：本发明的目的在于现有技术中的不足，提供一种采用气相色谱-质谱法测定纺织品中富马酸二甲酯含量的方法，具有检出限低、回收率高、重现性好、成本低、操作简单等特点,该法为纺织品中富马酸二甲酯含量的检测提供参考。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种采用气相色谱法测定纺织品中富马酸二甲酯含量的方法，包括样品的分析测定步骤，其创新在于：所述的分析测定步骤中气相色谱仪的气相条件设置为采用采用色谱柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,进口温度：280℃,色谱-质谱接口温度：280℃，柱温：初始温度60℃，进样量：1ul。进一步的，所述样品分析步骤包括样品处理、标准曲线的配制及测定和样品测定。进一步的，所述样品处理根据国家标准进行处理。进一步的，所述标准曲线的配制及测定根据国家标准将标准曲线进行配制。进一步的，所述样品测定为测定标准系列的操作条件测定样品和样品的空白，测得的样品和空白样品的峰高或峰面积值，由标准曲线或回归方程得所测样品的浓度。本发明的有益效果：本发明的这种采用气相色谱法，选用采用色谱柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,进口温度：280℃,色谱-质谱接口温度：280℃，柱温：初始温度60℃，进样量：1ul。检测纺织品中富马酸二甲酯含量结果检测数据准确，符合国家要求，省时高效。选用气相色谱测定才能测定，平均回收率在81%~96%,最低检出浓度为0.1mg/kg,可以满足对纺织品中富马酸二甲酯含量的检测要求。附图说明图1为富马酸二甲酯的气相色谱图。具体实施方式下面结合具体实施对本发明的技术方案做详细说明。采用气相色谱-质谱法测定纺织品中富马酸二甲酯含量的方法：1、仪器：岛津气象色谱-质谱GC-MS(QP-2010)；气相色谱柱Rtx-35ms；超声波，SPE中性氧化铝小柱，1g/ml；2、试剂：富马酸二甲酯标准品（CASNo:624-49-7，纯度≥99%）；乙酸乙酯（色谱纯；）3、样品处理：取代表性样品，剪成5mm×5mm小片，从混合样中称取约5.0g（精确至0.01g）,置于具塞锥形瓶中，加入30ml乙酸乙酯，将锥形瓶密闭，用力振摇，是所有试样浸于液体中，在超声波提取器中超声萃取10min，将萃取液转移至鸡心瓶，再用20ml乙酸乙酯重复上述步骤1次，合并萃取液。在旋转蒸发仪上浓缩近3ml，转移转移至具塞量筒，用少量乙酸乙酯淋洗圆底烧瓶，洗液并入具塞量筒，最后用乙酸乙酯定容至5.0ml。取2ml试液经中性氧化铝小柱净化后，进行气相色谱-质谱分析。4、方法与结果提取条件经过对丙酮、正己烷、乙酸乙酯的提取实验，富马酸二甲酯以乙酸乙酯的提取效果最好。净化由于萃取过程中皮革内的染料和油脂也被乙酸乙酯萃取，因此必须考虑萃取液的净化操作。中性氧化铝对油脂和染料具有较强的吸附性能，可将乙酸乙酯萃取液中的染料和油脂完全去除（GC-MS图谱杂质峰很少），这表明采用中性氧化铝对萃取液进行净化处理是合适的。选取纺织品样品进行同样的实验，发现过柱与过膜，谱图变化不大，说明纺织品的基质相对来比较简单，不用过柱，也可以得到比较干净的图谱。标准谱图出峰时间在5.934，特征例子m/z为113，85。工作曲线和检出限准确称取富马酸二甲酯标准品0.02用乙酸乙酯溶解并定容至25ml，，配制成浓度分别为0.5、1、5、10、20、50ug/ml的系列溶液进行GC-MS(SIM)测试，得到工作曲线，相关系数R2=0.999，线性方程为Y=352288.2X-35990.76。工作站软件统计结果表明，1.0ug/ml的富马酸二甲酯样液所对应的信噪比S/N≈50(以富马酸二甲酯峰两侧的噪声峰值为基准)，计算出仪器的检出限为0.1ug/ml,样品测试过程中，样品取样为5.0g，萃取液最终定容至5ml,则相应的方法的定量检出限为0.1mg/kg。精密度和回收率在优化后的萃取及GC-MS测试条件下，选取空白纺织样品，添加不同水平的富马酸二甲酯标准，进行回收率测试，结果见表1，从表中可知，加标回收率为81%-96%，表明该方法可满足常规检验分析的要求。表1加标量ml/ug加标回收率%RSD%1.591%3.0%2.596%2.5%581%4.3%当前第1页1 2 3