专利名称：一种合成哈格曼乙酯的方法
技术领域：
本发明属于精细化工技术领域，涉及化学品合成技术，特别涉及一种哈格曼乙酯的合成方法。
背景技术：
哈格曼乙酯(化学名称3-甲基-4-乙氧甲酰-2-环己烯酮)，常温常压下为黄色液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，是一种非常重要的有机合成中间体，其不饱和的环状结构具有很高的化学反应活性，常被用来合成结构复杂的多环和杂环物质，如维生素E、天然卟吩的饱和吡咯环结构单元等。目前，常规的合成方法通常首先以哌啶、DBU作为催化剂，以乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛为原料反应，然后通过有机溶剂萃取、干燥、蒸干溶剂后得到中间体3-甲基-4，6-二乙 氧甲酰-2-环己烯酮，最后中间体3-甲基-4，6- 二乙氧甲酰-2-环己烯酮与无水乙醇钠的无水乙醇溶液加热回流脱羧制得目标产物哈格曼乙酯，具体见反应路线I。该路线合成步骤较多，反应过程需要加醋酸水溶液回流，处理时还需减压蒸馏蒸馏出无水乙醇和醋酸，后处理比较繁琐，而且产率不高，一般为35%-58%。
COOd-COOC2Hs
fB
2 CH,CCH2COOC2H5 + HCHO —— I I I^COOC2H5'COOC2I-U
COOC2H5COOC2H5
C2H5ONa
— α ο
T C00C-Hi
0ο
b OwCOdbu)路线I
发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种合成哈格曼乙酯的方法，以无水乙醇作溶剂，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加无机碱性物质制得哈格曼乙酯。该方法操作步
骤简单，反应周期短，对环境污染小，能耗低，反应方程式如下
权利要求
1.一种合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于以无水乙醇为溶剂，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加无机碱性物质制得哈格曼乙酯。
2.根据权利要求I所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于其具体步骤为 (1)将乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛溶于无水乙醇中，于20°C-75°C加入无机碱性物质，力口毕，回流至反应完全； (2)将回流后的物料降温抽滤，酸化滤液，萃取，蒸除溶剂，减压蒸懼，得哈格曼乙酯。
3.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(I)中乙酰乙酸乙酯和无水乙醇的质量比为I :0. 6-1. 5。
4.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(I)中乙酰乙酸乙酯、多聚甲醛、无机碱性物质的摩尔比为I :0. 5-0. 55 :0. 5-0. 52。
5.根据权利要求2或4所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(I)中的无机碱性物质为NaOH或KOH或Na2CO3或K2CO3或其混合物。
6.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(I)中于400C -60°C加入无机碱性物质。
7.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(2)中加热回流时间为2. 5h-6h。
8.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(2)中的滤液采用稀盐酸或稀硫酸或稀硝酸酸化。
9.根据权利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步骤(2)中酸化后滤液pH值为2-6。
全文摘要
本发明属于精细化工技术领域，公开了一种合成哈格曼乙酯的方法，以无水乙醇为溶剂，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加无机碱性物质后回流制得哈格曼乙酯。本发明操作步骤简单，反应周期短，所需装置简单，收率与现有工艺相比有明显提高；以无水乙醇为溶剂，反应温度易于控制，减少了温度过高引起的副反应，且无水乙醇危害性较小；反应投加的无机碱性物质反应后所得的产物可以集中回收处理，能耗低，对环境污染小，具有很大的经济效益。
文档编号C07C67/32GK102875381SQ20121035779
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月24日 优先权日2012年9月24日
发明者黄文昌, 马韵升, 史庆苓, 吴文雷, 刘鹏, 刘英贤, 李洪侠 申请人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司