专利名称：4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物，其制备方法，含有该衍 ...的制作方法
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本发明是关于新的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物、其制备方法、以及含有该衍生物作为活性成分的除草组合物。
某些类型的2-吡咯烷酮衍生物具有除草活性已经在诸如US4，110，105、US4，210，589、欧洲专利公开134，564A和欧洲专利公开55，215A中公开，另外，2-吡咯烷酮衍生物的制备方法在US4，132，713中公开。
US4，110，105和US4，210，589中公开的化合物中的典型实例，3-氯-4-氯甲基-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮[(一般称作氟咯草酮(fluorochloridone)]已在市场出售。
但是，将氟咯草酮作为除草剂使用时，必须以相当高的施用比使用，特别是在对某些有害的草类有效的施用比时，在水田中施用这种化合物会导致水稻(Oryzasativa)，经济作物的严生伤害。
本发明的目的是提供选择性除草剂，这种除草剂在水田和旱田中不会对经济作物造成严重伤害，并且甚至在低施用比时亦能有效除去杂草。
为了得到较低施用比时与常用除草剂相比有优良效能的，并且不会引起作物损伤的除草剂，本发明人对2-吡咯烷酮衍生物进行了深入的研究，结果，发现由下面的(Ⅰ)式表示的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物是优良的除草剂，并且有不伤害经济作物的优点，所说的衍生物在吡咯烷酮环的3-和4-位上分别有一特定的苯基和乙基，
其中R表示氢、氟或氯原子，X是氢、氟、氯或溴原子或三氟甲基、甲基、氰基或硝基，n是1或2，并且当n为2时，二个X可以相同或不同。
含有一种或多种本发明化合物的除草组合物在极低的施用比时就对水田或旱地里成为问题的各种杂草显示出显著的除草活性，并具有广谱除草性能。并且，它们对某些类型的经济作物，特别对水田中的稻(Orgyzasativa)显示出突出的选择性，因此它们可以极为安全的使用。
按照本发明的吡咯烷酮衍生物具有式(Ⅰ)所表示的结构，本发明的除草组合物含有一种或多种吡咯烷酮衍生物。
目前已经使用的氟咯草酮在田间使用时要求相对来说较高的施用比，由于它对水稻(Oryzasative)的严重伤害，所以特别是在水田的应用中受到极大的限制。与此相反，按照本发明的化合物可以较低的施用比用于旱地作物，并且由于它们对水稻(Oryzasativa)的高安全性，它们也可用于水田。根据这一点，它们可应用于很宽范围的经济作物。
虽然本发明的化合物与上述现有技术出版物中的化合物在结构上相似，但它们在这一点上是不同的，即吡咯烷酮环的3-位上的卤原子和4-位上的氯甲基已分别被变换为一个特定的苯基和乙基。这一变换具有极重要的意义。由于这个变换，除草剂活性增加了，并且在水田中，在水稻(OryzaSativa)和杂草之间的选择性差异加大了，因此，更容易将它们用于水田。
作为它们特有的活性，含有一种或多种本发明化合物的除草组合物对在水田或旱地里成为问题的大多数有害杂草有除草作用，例如水田的禾本科杂草，如稗(Echinochloa)，Cyperaceous杂草如莎草(Cyperusmicroiria)和草(Scirpusjuncoides)，多年生阔叶杂草如慈姑(Sagittariapygmaea);以及旱地里的阔叶杂草如苋(Amaranthusviridis)、宝盖草(Lamiumamplexicaule)和繁缕(Stellariamedia)，和禾本科杂草如马唐[升马唐(Digitariaadscendes)]和野燕麦(Avenafatua)。而且，它们对经济作物，如水稻(OryzaSativa)，水麦(Triticum)、大豆(Glycinemax)和棉花(Gossypiumindicum)没有伤害。更进一步来说，按照本发明化合物的除草组合物在以任何施用方法使用时，例如浸水土壤施用、土壤施用、土壤中掺入或叶上施用都是有效的。
按照本发明的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物是新化合物并可用下面的方法制备。
这就是说，使通式(Ⅱ)表示的酰胺衍生物还原经过下面的环化反应方便地制取本发明化合物，
其中R、X和n与上文定义相同，Y表示卤原子。
对上述环化反应有效的环化剂的实例包括以三丁基锡氢化物为代表的烷基锡氢化物。反应通常在芳族溶剂如苯、甲苯或二甲苯中进行。反应温度优选的是50-140℃，更优选的是60-90℃。在反应混合物中加入催化量的自由基生成剂，如α，α-偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰使反应开始，用光照射也是有效的。
用式(Ⅱ)表示的酰胺衍生物可由式(Ⅲ)的胺和式(Ⅳ)的羧酸衍生物反应制备
其中R、X、Y和n与上文定义相同，以及Z表示卤原子。
反应以非溶剂方式或在隋性溶剂中进行。隋性溶剂的说明例包括芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯、氯苯和二氯苯;卤代脂肪烃，如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;醚类，如二乙醚、四氢呋喃和二恶烷;和酯类，如乙酸乙酯、乙酸丁酯。此外，质子隋性极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜也可使用。反应在任一所要求的温度下进行。可以在碱，如三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、氢化钠、氢化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠存在下进行反应。
式(Ⅲ)的胺可按US4，132，713等所述方法制备。另一方面，式(Ⅳ)的酰卤可由相应的苯乙醇酸或苯乙酸衍生物等，用现有技术中本质上已知的方法制备。
按照本发明的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物也可以用式(Ⅴ)表示的相应的2-吡咯烷酮衍生物还原脱卤制备，
其中R、X、Y和n与上述的定义相同。
上述反应以非溶剂方法或在溶剂中，在有适当还原剂存在下进行。还原剂的实例包括金属，如铁、锌、锡和铜;以及有机锡化合物，如以二丁基锡氢化物为例的二烷基锡氢化物、以三丁基锡氢化物为代表的三烷基锡氢化物和二苯基锡氢化物及三苯基锡氢化物。在钯-碳、阮内镍或铂存在下用氢进行反应也是可能的。在某些例子中，诸如电解还原的方法也是可行的。适当的作为举例的溶剂包括芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯;醚类，如二恶烷、四氢呋喃和乙醚;酯类，如乙酸乙酯和乙酸丁酯;低级醇，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;以及低级有机酸，如乙酸、丙酸和丁酸。反应温度可在0℃-160℃范围内。反应可在溶剂的回流温度下进行。反应时间可在数秒钟至50小时的范围内。使反应在适当的有机酸，如乙酸或甲酸或其碱金属盐存在下，或在适当的无机酸，如盐酸存在下进行也是可行的。
式(Ⅴ)的2-吡咯烷酮衍生物可在适当的催化剂存在下使式(Ⅱ)的相应酰胺衍生物进行下面的环化反应制备
其中R、X、Y和n与上文定义相同。
反应一般在溶剂中进行。优选的溶剂是不防碍反应的溶剂，包括二甘醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、苯、甲苯和二甲苯。作为适宜的催化剂，过渡金属催化剂，就是亚铁离子或亚铜离子是优选的。过渡金属催化剂的具体例子包括氯化亚铁和氯化亚铜。在反应混合物中加入胺对加速反应也极为有效。反应温度可以是20-190℃，在70-140℃是优选的。
如上述得到的，按照本发明的式(Ⅰ)化合物通常与隋性液体或固体载体混合，然后制成常用的制剂，如粉剂、颗粒剂、可湿性粉剂、乳液或流动剂。如果制剂需要，也可加入一种或多种助剂。
只要是常规农业或园艺化学品中可用的任何载体，不管它是固体或液体，都是可以使用的，对于载体没有特别的限制。作为实例的固体载体包括矿物粉，如粘土、滑石、膨润土、碳酸钙、硅藻土和白碳;植物粉，如豆粉和淀粉;高分子化合物，如石油树脂、聚乙二醇和聚亚烷基二醇，脲;以及腊。用作说明的液体载体包括各种有机溶剂，如二甲苯、甲苯、甲基萘和烷基苯;以及水。
在农业和园艺化学品中通常被用作助剂、表面活性剂、粘合剂、稳定剂等等的或可被单独使用，或可被结合使用。在某些实例中，也可加入工业用杀菌剂和防霉剂等以控制细菌和霉菌。
作为实例的表面活性剂，非离子型、阴离子型、阳离子型和两性的表面活性剂可以单独，也可以结合使用。将环氧乙烷或环氧丙烷加入烷基酚、高级醇、烷基萘酚、高级脂肪酸、脂肪酸酯等之中得到的表面活性剂可以被用作优选的非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂实例包括烷基酚、烷基萘酚、高级醇、高级脂肪酸、脂肪酸酯等的烷基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、磷酸酯盐等等。木素磺酸盐等也是优选的。
按照本发明，除草剂中每种式(Ⅰ)化合物的含量根据制剂变化。一般来说，粉剂中可以是0.01-20Wt·%，可湿性粉剂中为1-50Wt·%，颗粒剂中为0.01-10Wt·%，乳液中为1-50Wt·%，流动剂中为1-50Wt·%和无水流动剂中为1-50Wt·%。优选的是，粉剂中可以为0.1-3Wt·%，可湿性粉剂中为10-40Wt·%，颗粒剂中为0.1-5Wt·%，乳液中为10-30Wt·%，流动剂中为20-30Wt·%，和无水流动剂中为20-40Wt%。
本发明的除草剂能与一种或多种其它除草剂和/或一种或多种杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂、肥料以及土壤改良剂结合使用。在一些实例中，可以预期由于这种结合使用会有某些协合效应。
按照本发明的某些化合物的合成实例将由下面的实施例描述。
实施例14-乙基-3-苯基-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的合成(化合物编号1和2)将N-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-氯-2-苯基乙酰胺(1.5g)加入15ml苯中，接着在搅拌和回流温度下加入1.2g三丁基锡氢化物和极少量的α，α-偶氮二异丁腈(AIBN)。在反应混合物搅拌70分钟后，加入40ml饱和盐水，接着用甲苯萃取，萃取物用无水硫酸镁干燥后，在蒸发器中浓缩，然后在硅胶柱上进行色谱分析，得到3，4-反式异构体(0.67g)和3，4-顺式异构体(0.27g)。
实施例24-乙基-3-(4-氟苯基)-1-(3-三氟基苯基)-2-吡咯烷酮的合成(化合物编号3和4)将N-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-溴-2-(4-氟苯基)乙酰胺(1.9g)加入到20ml甲苯中，接着在70℃，搅拌下加入1.2ml三丁基锡氢化物和极少量的α，α-偶氮二异丁腈(AIBN)。把反应混合物连续搅拌1小时后，加入60ml20%盐酸，接着用甲苯萃取。萃取物用无水硫酸钠干燥后，在蒸发器中浓缩，然后在硅胶柱上进行色谱分析，得到3，4反式异构体(0.9g)和3，4-顺式异构体(0.27g)。
实施例34-乙基-3-(3，5-二氟苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的合成(化合物编号13)
将N-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-氯-2-(3，5-二氟苯基)乙酰胺(1.6g)加入到30ml苯中，接着在搅拌和回流温度下加入1.1ml三丁基锡氢化物和催化量的α，α-偶氮二异丁腈(AIBN)。然后将反应混合物在回流温度下搅拌20分钟。把反应混合物在蒸发器中浓缩。产物浓缩物在硅胶上用色谱法纯化，从而得到0.75g4-乙基-3-(3，5-二氟苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的3，4-反式异构体和0.14g顺式异构体。
实施例44-乙基-3-(3-氯苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的合成(化合物编号11)在20ml用盐酸饱和的乙酸中加入1.2g3，4-反式-4-(1-溴乙基)-3-(3-氯苯基)-1-(三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮和7.0g锌粉。所得混合物在90-110℃搅拌5小时后，滤出不溶物，滤液用甲苯萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥，然后在蒸发器中浓缩，收集蒸发过程中逐渐沉淀出的结晶，从而得到0.5g标题化合物(化合物编号11)。
实施例54-乙基-3-(3-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的合成(化合物编号35)在10ml1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中加入0.7g4-乙基-3-(3-溴苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮(化合物编号25)和1.2g氰化亚铜。所得混合物在160℃搅拌4小时后，从反应混合物中滤出不溶物，将滤液倾倒于水中，接着用甲苯萃取。萃取物用无水硫酸钠干燥，在蒸发器中浓缩，然后在硅胶柱上用色谱法纯化，从而得到0.35g标题化合物。
此外，按照本发明的其它吡咯烷酮衍生物也可按上述实施例的方法合成。
按照本发明如此得到的式(Ⅰ)化合物及其物理性质列于表1。
更进一步，制备本发明的式(Ⅰ)化合物的重要中间体的某些合成实例将在下面以参考实施例叙述。
参考实施例1N-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-溴-2-(4-氟苯基)乙酰胺的合成在20-30℃，搅拌下，于40ml甲苯中，将2.6g2-溴-2-(4-氟苯基)乙酰氯逐渐滴加到2.2gN-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)胺中。在把反应混合物再搅拌20分钟以后，滤出沉淀的不溶物，加入50ml甲苯。所得到的甲苯溶液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤二次，并用饱和盐水洗涤二次。甲苯溶液用无水硫酸钠干燥，然后在蒸发器中浓缩，从而以化学计算量得到油状的预期化合物。
参考实施例2N-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-氯-2-(3，5-二氟苯基)乙酰胺的合成在二氯甲烷(10ml)中加入1.1gN-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)胺，再加入1ml吡啶。在搅拌下向所得混合溶液滴加1.3g2-氯-2-(3，5-二氟苯基)乙酰氯。所得混合物在静置2小时以后，加入40ml饱和碳酸氢钠水溶液。将如此得到的混合物用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，然后在蒸发器中浓缩，从而得到化学计算量的标题化合物。
此外，用式(Ⅱ)表示的其它酰胺衍生物也可按参考实施例1和2的方法合成。
用式(Ⅱ)表示的、如此得到的酰胺化合物及其物理性质列于表2。
参考实施例3N-(丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)胺的合成在30ml二甲基甲酰胺中，将1.4g无水碳酸钾和1.0g1-氯-2-丁烯加入到1.6g3-氨基三氟甲苯中，接着从70℃至90℃搅拌2小时。滤出碳酸钾后，加入100ml饱和盐水，所得混合物用苯萃取。萃取物用无水硫酸钠干燥，浓缩，然后在硅胶柱上用色谱法处理(己烷/乙酸乙酯35/1，V/V)，从而得到预期的化合物。
IR 净cm-13400ND22.8℃1.4903产率65.5%用相同的方法，也可合成用式(Ⅲ)表示的下述胺衍生物。
N-(2-丁烯基)-N-(4-氯-3-三氟甲基苯基)胺IR 净 cm-13430ND22.8℃1.5137N-(2-丁烯基)-N-(4-氟-3-三氟甲基苯基)胺IR 净 cm-13400NMR(270MHZ，CDCl3)ppm1.55(1H，宽，S)，1.70-1.74(3H，m)，3.65-3.76(2H，m)，5.52-5.58(1H，m)，5.66-5.77(1H，m)，6.66-6.75(2H，m)，6.95-7.03(1H，m)，参考实施例4
2-溴-2-(4-氟苯基)乙酰氯的合成将亚硫酰氯(14g)加入到15.4g4-氟苯基乙酸中，在搅拌和回流下加热所得混合物的同时，滴加18g溴。在滴加完成后，继续搅拌和回流30小时。将反应混合物冷却，然后在蒸发器中浓缩，从而以化学计算量得到预期的酰氯。
参考实施例52-氯-2-(3，5-二氟苯基)乙酰氯的合成将3，5-二氟苯乙醇酸(2.0g)和五氯化磷(4.6g)在搅拌下，于160℃加热30分钟。然后将反应混合物减压浓缩，从而以化学计算量得到预期的酰氯。
按照参考实施例4和5的方法也可合成用式(Ⅳ)表示的其它羧酸衍生物。
如此制得的，用式(Ⅳ)表示的羧酸及其物理性质列于表3。
参考实施例63，5-二氟苯乙醇酸的合成在搅拌下，将21ml饱和亚硫酸氢钠水溶液以小批量、小批量地加入到10.0g3，5-二氟苯甲醛、3.6g氰化钠和15ml水的混合物中。在逐步添加时，同时添加冰块以使反应温度保持在20-30℃。将反应混合物搅拌10小时，然后用苯萃取。所得有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩，由此得到10.2g3，5-二氟苯乙醇腈粗品。
在粗产品中加入浓盐酸(12ml)。所得混合物回流加热60分钟，加入30ml水，然后用乙酸乙酯(100ml×3)萃取三次。合并有机层，用饱和盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得浓缩物用苯结晶。收集如此形成的晶体，洗涤并干燥，从而得到8.8g结晶形式的预期化合物(产率66.3%)。如此得到的结晶的熔点为134.5-136℃。
按照上述方法也可得到其它苯乙醇酸衍生物。
这样得到的苯乙醇酸衍生物及其物理性质列于表4。
参考实施例74-(1-溴乙基)-3-(3-氯苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮的合成在30ml甲苯中加入4.0gN-(2-丁烯基)-N-(3-三氟甲基苯基)-2-溴-2-(3-氯苯基)乙酰胺和0.7g氯化亚铜。将所得混合物搅拌加热，当温度升至90℃时，加入0.7ml二正丁基胺，接着在90-100℃搅拌。经过15分钟后，把反应混合物加入到20%盐酸水溶液中，然后用甲苯萃取。萃取物用无水硫酸镁干燥，在蒸发器中浓缩，并在硅胶柱上用色谱法处理(己烷/乙酸乙酯4/1，v/v)，作为第一洗出馏分和第二洗出馏分，由此分别得到3.1g的一种化合物(吡咯烷酮环的3-位和4-位的立体构型是反式的非对映体的混合物)，和0.4g另一种化合物(吡咯烷酮环的3-位和4-位的立体构型是顺式的非对映体的混合物)。
物理性质反式异构体IR 净cm-11700ND23.4℃1.5519顺式异构体IR 净 cm-11700ND20.5℃1.5317
下面叙述本发明的某些除草剂的制剂实施例和除草活性试验。
制剂实施例1可湿性粉剂将重量份数为20份的本发明编号1的化合物、2份“Neopelex”(商标，Kao公司产品，十二烷基苯磺酸钠)、2份“NeugenEA”(商品名称，DaiichiKogyoSeiyaku工业有限公司产品，聚氧乙烯壬基苯基醚)、5份白碳和71份硅藻土充分研磨混合得到可湿性粉剂。
制剂实施例2粉剂将重量份数为1份的本发明编号3的化合物、0.5份“Emulgen910”(商品名称，Kao公司产品，聚氧乙烯壬基苯基醚)和98.5份高岭土充分研磨混合得到粉剂。
制剂实施例3颗粒剂将经过仔细研磨的，其重量份数为一份的本发明的编号5的化合物、2份“Neopelex”(商标，上文所述)、2份“SunEkisup252”(商品名称，Sanyokokusakupulp有限公司产品，木素磺酸钠)、72份膨润土和23份滑石充分混合。在得到的混合物中加入适量的水使之湿润，然后通过小型注射成型机器将物料挤压成丸粒，将其在30-60℃于空气中干燥后，粉碎成颗粒。用筛分机器将其分级，收集0.3-2mm的颗粒。
制剂实施例4乳液把重量份数为10份的本发明化合物7、10份“Sorpole800A”(商品名称，Toho化学工业有限公司产品;非离子/阴离子表面活性剂混合物)和80份邻二甲苯混合得到乳液。
制剂实施例5流动剂把重量百分数为30份的本发明化合物11与10份“SunEkisuP252”(商品名称，上文叙述)在50份水中的溶液湿研磨并混合，然后加入0.2份“KelzanS”(商品名称，Kelco公司产品;Xanthangum)在9.6份水和0.2份“Deltop”(商品名称，Takeda化学工业有限公司产品;有机碘杀菌剂)中的溶液并混合，得到流动剂。
试验1浸水条件下土壤的处理(芽前处理)在1/5000公亩的华格纳(Wagner)罐中装满土，将稗(Echinochloacrusgalli)、草(scirpusjuncoides)、慈姑(SagittariaPygmaea)、雨久花[鸭舌草(MonochoriaVaginalis)]和水香附子(CyperusSerotinus)的种子或块茎在浸水条件下播种或种植。在每个罐中移载栽两对预先培育好的水稻(OryzaSativa)秧苗(2-3叶期)，并让其在温室中生长。每一对由两棵水稻秧苗组成。一天后(在杂草发芽前)，每罐用按照与制剂实施例3所述方法类似的方法配制的有预定量试验化合物的一粒颗粒剂进行处理。30天后观察杂草的发芽状况和水稻的伤害情况，其结果综合于表5。
将试验植物和水稻的生长情况与未处理罐中的相应植物和水稻的生长情况进行比较来确定表中每种试验植物的损害程度和水稻的伤害程度，并按下面的标准列出。
等级以相对于未处理组的干重的干重百分数表示的生长速率(%)50-5(死亡)46-10(严重损害)311-40(中等损害)241-70(较小损害)171-90(轻微损害)091-100(无损害)比较化合物A和B分别表示下面的化合物(这也用于试验2和3)A1-(3-三氟甲基苯基)-3-氯-4-氯甲基-2-吡咯烷酮，B1-甲基-3-苯基-5-(3-三氟甲基苯基)-吡啶-4(1H)酮。
与比较化合物A和B相比，在本试验中，本发明的除草剂对试验的水田杂草显示出较高的除草作用，并且对水稻有良好的安全性。
试验2旱地土壤处理试验(芽前处理)在树脂制的1/2500公亩的罐中装满旱地土壤，分别播种玉米(Zeamaize)、小麦(Triticum)和大豆(Glycinemax)。把这些种子用土盖上，在土中混有稗(Echinochloa)、狐尾草(SetariaViridis)、繁缕(Stellariamedia)、芥菜(Capsellabursapastoris)、牵牛花(Ipomoeapurpurea)和马唐(Digitariaadsecndes)的种籽并使其在温室中发芽。一天后杂草发芽前，把按与制剂实施例1所述方法相似的方法，由予定量的每种化合物制得的可湿性粉剂按予定稀释比用水稀释，然后按每公亩10l的施用比，并用压力操作ULV(超小体积)喷雾器将其喷撒于每罐的土壤表面。观察研究杂草的生长情况和作物的伤害情况。结果列于表6，其中对各种试验植物的损害情况和作物和伤害情况以与试验1类似的方式列出。
与比较化合物A和B相比，在本试验中，本发明的化合物对试验的旱地杂草显示了较高的除草作用，对试验作物，即玉米、小麦和大豆显示出良好的安全性。
试验3旱地叶上施用试验把树脂制1/10000公亩的罐装满旱地土壤，分别种下牵牛花(Ipomoeapurpurea)、蓼(Polygonumlapathifolium)、繁缕(Stellariamedia)、藜(Chenopodiumalbum)、稗、马唐(Digitariaadscendes)、玉米(Zeamaize)、小麦(Triticum);然后使它们在温室中发芽。当各种植物长到2-3叶期时，把按与制剂实施例4相似的方法制得的各种乳剂用水稀释，然后以每公亩5l的施用比用压力操作的ULV(超小体积)喷雾器均匀的喷撒。在喷撒除草剂后经过30天时，观察研究杂草的生长状况和作物的伤害情况。结果列于表7，其中各种试验植物的损害程度和作物的伤害程度以与试验1相似的方式列出。
在本试验中，与比较化合物A和B相比，本发明化合物对试验的旱地杂草显示出较高的除草作用，对试验的作物，即小麦、玉米和大豆显示出良好的安全性。
权利要求
1.用下式(Ⅰ)表示的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物
其中R表示氢、氟或氯原子，X表示氢、氟、氯或溴原子或三氟甲基、甲基、氰基或硝基，n表示1或2，并且当n为2时，两个X可以相同或不同。
2.制备下式(Ⅰ)表示的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物的方法
其中R表示氢、氟或氯原子，X表示氢、氟、氯或溴原子或三氟甲基、甲基、氰基或硝基，n表示1或2，并且当n是2时，两个X可以相同或不同，该方法包括用三烷基锡氢化物将下式(Ⅱ)表示的酰胺衍生物环化
其中R、X和n与上文定义有相同意义，以及Y表示卤原子。
3.制备下式(Ⅰ)表示的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物的方法
其中R表示氢、氟或氯原子，X表示氢、氟、氯或溴原子或三氟甲基、甲基、氰基或硝基，n表示1或2，并且当n是2时，两个X可以相同或不同，该方法包括在还原剂存在下使下式(Ⅴ)表示的吡咯烷酮衍生物脱卤，
其中R、X和n与上文定义有相同意义，以及Y表示卤原子。
4.含有下式(Ⅰ)表示的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物作为除草活性成分的除草组合物，
其中R表示氢、氟或氯原子，X表示氢、氟、氯或溴原子或三氟甲基、甲基、氰基或硝基，n表示1或2，并且当n是2时，两个X可以相同或不同。
全文摘要
本发明提供了具有在吡咯烷酮环的3-和4-位上分别有特定的苯基和乙基的特有结构的4-乙基-3-(取代苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)-2-吡咯烷酮衍生物。这些吡咯烷酮衍生物在除草组合物中用作活性成分。含有一种或多种这些吡咯烷酮衍生物的除草组合物即使在很低的施用比时对水田或旱地里形成问题的多种杂草也显示出显著的除草恬性，并具有宽除草谱。而且，对某些种类的经济作物显示出突出的选择性，尤其是对水田的水稻，因此它们可极为安全地使用。
文档编号C07D207/27GK1045581SQ9010196
公开日1990年9月26日 申请日期1990年3月15日 优先权日1989年3月15日
发明者小田研悟, 森安宏一, 新井清司, 三浦彻, 西田诚, 富谷完治, 小山田正美, 藤原秋江 申请人:三井东压化学株式会社