本发明涉及一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用。
背景技术：
有机金属化合物作为磷光发光体可以实现最高达四倍的能量和功率效率增加。然而，磷光OLED仍然需要进行改进，例如在效率、工作电压和寿命方面的改进。不能仅由三线态发光体确定磷光OLED的性能。特别是，使用的其它材料，例如基质材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、空穴传输材料和电子或激子阻挡材料，此处同样具有特别重要的意义。因此，这些材料的改进同样可以导致OLED性能的显著改进。此处的目的特别是开发如下的化合物，使用所述化合物能够在一个或多个相关点例如发光的性能效率、寿命或颜色坐标实现电子器件的性质的改进。
技术实现要素：
本发明的第一个目的是提供一种有机化合物。
本发明的第二个目的是提供所述有机化合物在有机电致发光器件中的应用。
在第一个方面，本发明提供了一种有机化合物，如式I或II所示：
其中，X1、X2、X3和X4独立为单键、氧、硫、含氮基团或含碳基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中任意相邻的两个与它们键连的碳原子一起形成环结构。
根据本发明的一些实施方式，所述有机化合物的结构如式III、IV、V、VI或VII所示：
其中，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7独立为单键、氧、硫、含氮基团或含碳基团，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22中任意相邻的两个与它们键连的碳原子一起形成环结构。
根据本发明的一些实施方式，所述有机化合物的结构如式G1、G2或G3所示：
其中，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7独立为单键、氧、硫、含氮基团或含碳基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1-R22中任意相邻的两个与它们键连的碳原子一起形成环结构。
根据本发明的一些实施方式，所述有机化合物的结构如式G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G11或G12所示，
其中，R3独立为单键、氧、硫、含氮基团或含碳基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22中任意相邻的两个与它们键连的碳原子一起形成环结构。
根据本发明的一些实施方式，所述化合物的结构如式G13、G14、G15、G16、G17、G18、G19、G20、G21或G22所示：
其中，在式G13、G14、G15、G16、G17和G18中，X1、X2、X3和X4独立为单键、N-R3或O，R3为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22中任意相邻的两个同它们键连的碳原子一起形成环结构；
在式G19、G20、G21和G22中，X3和X4各自独立为单键、O、S、N-R3或CR1R2；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22中任意相邻的两个同它们键连的碳原子一起形成环结构；R1、R2、R3、R4和R5独立选自氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基，R4和R5排除以下基团：
根据本发明的优选实施方式，所述化合物的结构如式G23、G24或G25所示：
X3和X4各自独立的为单键、O、S、N-R3或CR1R2；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22独立为氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22中任意相邻的两个同它们键连的碳原子一起形成环结构；R1、R2、R4和R5独立地选自以下基团：
其中星号表示与其他部分的连接点。
根据本发明的优选实施方式，R19-R22独立选自C1-C10烷基。
根据本发明的优选实施方式，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7独立为CR1R2或NR3，其中R1、R2和R3独立选自氢、C1-C10烷基、C6-C40芳香基或C6-C40杂芳香基；或者R1和R2与它们所连的碳原子一起形成环结构。
在本发明中，所述环结构优选选自取代或未取代的呋喃环、取代或未取代的噻吩环、取代或未取代的吡咯环、取代或未取代的吡喃环、取代或未取代的吡嗪环、取代或未取代的苯环、取代或未取代的联苯环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并吡喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的吖啶环以及取代或未取代的蒽环。
在本发明中，所述C1-C10烷基包括C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9或C10烷基基团。优选例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基或正己基。
优选地，R1、R2或R3选自以下基团：苯基、联苯基、
其中星号表示与其他部分的连接点。
在第二个方面，本发明还提供了上述有机化合物在电子器件特别是有机电致发光器件中的应用。
根据本发明的优选实施方式，所述有机化合物用做荧光发光体、磷光发光体或延迟荧光发光体。
根据本发明的优选实施方式，所述有机化合物用于荧光或磷光发光体的基质材料。
根据本发明的优选实施方式，用于电子传输层、空穴阻挡层、电子阻挡层、激子阻挡层和/或空穴传输层中。
本发明具有以下有益的技术效果：采用所述化合物的OLED具有非常好的功率效率和非常长的寿命，以及低的工作电压。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不受下述实施例限定。
合成实施例1.化合物102的合成
102-1的合成：将50g(0.272mol)4-氨基二苯并呋喃、87g(0.408mol)邻溴苯甲酸甲酯和32g(0.326mol)叔丁醇钠依次溶解在500ml甲苯中，氮气保护下，加入5.46ml(0.0027mol)三叔丁基膦和2.46g(0.0027mol)Pd2(dba)3，搅拌升温至90℃，反应约2小时。将所得反应液过硅藻土漏斗，滤液通过旋转蒸发仪使溶剂蒸发，得到55g102-1(产率：65％)。
102-2的合成：将55g102-1(0.176mol)溶解在500ml无水THF中，降温至-78℃，加入8.38g(0.352mol)甲基锂，搅拌2h，升至室温，搅拌1h后，倒入碎冰中，反应液过硅胶漏斗，滤液用水萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到29g102-2(收率：55％)。
102-3的合成：将29g102-2(0.096mol)加入550ml硫酸中，加热搅拌至回流，反应时间2h，将反应液倒入碎冰中，反应液过硅藻土漏斗，滤液用水萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到11.9g102-3(收率56％)。
102-4的合成：将8.86g(0.026mol)4,5-二溴二苯并噻吩、16.0g(0.053mol)102-3和6.0g(0.063mol)叔丁醇钠依次溶解在90ml甲苯中，氮气保护下，加入1.07ml(0.00053mol)三叔丁基膦和0.48g(0.00053mol)Pd2(dba)3，搅拌升温至90℃，反应约2小时。将所得反应液过硅藻土漏斗，将有机相通过旋转蒸发仪使溶剂蒸发，得到14.1g102-4(产率：70％)。
化合物102的合成：将140mlMCPBA缓慢加入140mlAcOH和14.1g102-4(0.018mol)混合物中，室温搅拌24小时。反应结束后，倒入水中，萃取过滤，有机相干燥，将固体加入乙醇重结晶，干燥后得到7.27g(产率：50％)。计算值C54H38N2O4S:LC-MS:810.96+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(12H，s)，6.53～6.55(2H，d)，6.67～6.75(6H，m)，7.02～7.07(4H，m)，7.13～7.19(4H，m)，7.31～7.40(4H，m)，7.62～7.72(4H，m)，7.87～7.89(2H，d)
合成实施例2.化合物104的合成
104-1的合成方法同102-1的合成，产率：60％；104-2的合成方法同102-2的合成，收率：50％；104-3的合成方法同102-3的合成，收率63％；104-4的合成方法同102-4的合成，产率：73％；化合物104的合成方法同化合物102的合成，产率：55％。计算值C54H40N2O4S:LC-MS:812.97+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(12H，s)，6.30～6.33(2H，d)，6.51～6.55(2H，m)，6.71～6.74(2H，m)，6.79～6.81(4H，m)，7.01～7.06(4H，m)，7.21～7.25(2H，m)，7.30～7.40(4H，m)，7.56～7.60(4H，m)，7.64～7.70(2H，m)，7.87～7.90(2H，m)。
合成实施例3.化合物109的合成
109-1的合成同102-1，产率：60％；化合物109的合成同102-1，产率：65％。计算值C41H30N2O:LC-MS:594.70+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.30～6.33(1H，d)，6.51～6.55(1H，m)，6.61～6.65(2H，d)，6.71～6.74(1H，m)，7.01～7.06(2H，m)，7.21～7.25(1H，m)，7.30～7.42(6H，m)，7.50～7.55(4H，m)，7.64～7.66(1H，d)，7.87～7.90(1H，m)，8.25～8.30(4H，m)。
合成实施例4.化合物108的合成
化合物108的合成方法同化合物109，产率：63％。计算值C42H30N4O:LC-MS:606.71+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.30～6.33(1H，d)，6.51～6.55(1H，d)，6.67～6.75(3H，m)，7.01～7.06(2H，m)，7.21～7.25(1H，m)，7.30～7.42(4H，m)，7.50～7.55(4H，m)，7.64～7.66(1H，m)，7.87～7.90(3H，m)，8.25～8.30(4H，m)。
合成实施例5.化合物57的合成
57-1的合成方法同102-1的合成，产率：65％；57-2的合成方法同102-2的合成，收率：57％；57-3的合成方法同102-3的合成，收率60％；化合物57的合成方法同102-4的合成，产率：75％。计算值C46H32N4S:LC-MS:672.84+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.52～6.60(2H，m)，6.71～6.79(2H，m)，6.89(1H，s)，7.01～7.06(2H，m)，7.40～7.55(8H，m)，7.62～7.67(3H，m)，7.77～7.80(2H，m)，8.14～8.17(1H，m)，8.25～8.30(4H，m)，8.52～8.55(1H，m)
合成实施例6.化合物60的合成
化合物60的合成方法同化合物109，产率：67％。计算值C47H33NS:LC-MS:643.84+1。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，2.61～2.65(1H，d)，3.65～3.67(1H，d)，5.79～5.82(1H，m)，6.07～6.10(1H，m)，6.53～6.57(2H，m)，6.71～6.70(4H，m)，7.01～7.06(3H，m)，7.40～7.55(3H，m)，7.65～7.71(3H，m)，7.77～7.84(4H，m)，8.14～8.17(1H，m)，8.52～8.55(1H，m)。
合成实施例7.化合物36的合成
36-1的合成方法同102-1的合成，产率：50％；36-2的合成方法同102-2的合成，收率：52％；36-3的合成方法同102-3的合成，收率63％；36-4的合成方法同102-4的合成，产率：65％；36-5的合成同102-1，产率：75％；36-6的合成方法同102-2的合成，收率：50％；36-7的合成方法同102-3的合成，收率60％；化合物36的合成方法同102-4的合成，产率：75％；计算值C54H43N3:LC-MS:733.94+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(12H，s)，5.82～5.84(1H，d)，5.91～5.93(1H，d)，6.61～6.57(4H，m)，6.71～6.74(2H，m)，6.87～6.90(2H，m)，7.01～7.06(4H，m)，7.27～7.30(1H，m)，7.40～7.65(15H，m)，8.11～8.13(1H，d)。
合成实施例8.化合物39的合成
39-1的合成：将联苯-4-基(2-溴苯基)甲基酮(50g，0.149mol)加入到500mlTHF中后将反应降温至0度左右后滴加溴化苯基镁(3M/L,50ml)保持温度不高于0度，后将反应自然升温至室温反应3小时后，将反应降温至10度左右后滴加饱和氯化铵水溶液后加入乙酸乙酯萃取3次后将有机相蒸干后将得到的粗品过柱纯化得到39-1，43g，纯度98.5％，收率70％。
39-2的合成：将39-1、邻二苯酚(6g，0.052mol)加入到THF中将反应降温至0度左右，分批加入NaH(3g，0.104mol)，反应1小时后分批加入化合物2分批加入，保持温度不高于0度反应3小时后，将反应中滴加水后分成将有机相旋干后得到的粗品层析分离得到39-2，16g，收率40％。
化合物39的合成：将化合物39(16g，0.021mol)加入到200ml浓硫酸中后将反应升温至100度反应16+小时，后将反应降温至室温后倒入冰中，后过滤得到固体用甲苯重结晶得到化合物5,11g，收率75％。计算值C56H38O2:LC-MS:742.90+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.10～6.12(2H，d)，6.78～6.80(4H，m)，7.18～7.24(8H，m)，7.25～7.27(2H，m)，7.27～7.30(2H，m)，7.31～7.35(8H，m)，7.50～7.54(8H，m)。
合成实施例9.化合物62的合成
62-1的合成同102-1，产率：67％；
62-2的合成：将52g(0.136mol)62-1、8.7g(0.136mol)丁基锂加入250ml乙醚中，在氮气保护下，降温至-78℃，持续1.5小时，将24.5g(0.136mol)芴酮加入120ml乙醚中，滴加至反应液中，持续反应2h，反应液过硅藻土漏斗，滤液用水萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到28.4g化合物9-2(产率:50％)
62-3的合成：将28.4g(0.068mol)62-2溶于300ml硫酸，加热搅拌至回流，反应时间2h，将反应液倒入碎冰中，反应液过硅藻土漏斗，滤液用水萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到17.5g62-3(产率:62％)。
62-4的合成：将17.5g(0.0421mol)62-3溶于90mlTHF，14.5g(0.082mol)NBS溶于80mlTHF溶剂中，再将NBS溶液以每秒3至5滴的速度滴加进底物溶液中，搅拌。常温下，滴加完后反应也随之停止。在反应液中滴加60ml水，析晶，抽滤，得到26.5g中间9-4(产率:80％)。
62-5的合成：将16.5g(0.033mol)62-4、4.7g(0.039mol)苯硼酸和6.66g(0.049mol)碳酸钾依次加入165ml甲苯、80ml乙醇和40ml水的混合溶液中，氮气保护下，加入0.37g(0.00033mol)四(三苯基磷钯)，加热搅拌至回流，反应3小时。将反应液过硅藻土漏斗，滤液用水萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，得到11.9g62-,5(产率:75％)。
化合物62的合成同102-4，产率：63％。计算值C52H35NO:LC-MS:689.84+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.94(1H，S)，7.04～7.07(2H，m)，7.16～7.40(12H，m)，7.77(1H，s)，7.85～7.88(4H，m)，7.95(1H，s)，7.98～8.00(1H，m)，8.18～8.19(1H，m)。
合成实施例10.化合物63的合成
63-1的合成：将40g(0.112mol)2-(4-溴苯基)-5-苯基硝基苯溶解在400ml邻二氯苯中，加入146g(0.56mol)三苯基磷，加热升温搅拌至200度。反应完成后，蒸馏除去邻二氯苯，固体使用二氯甲烷萃取，有机层使用MgSO4干燥，然后将所产生的有机层通过硅胶柱分离，重结晶，得到25.2g63-1(产率70％)。
63-2的合成方法同102-1，产率：63％；63-3的合成方法同9-2，产率:50％；63-4的合成方法同9-3，产率：52％；化合物63的合成方法同化合物62，产率：53％。计算值C52H35NO:LC-MS:689.84+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.94(1H，S)，7.04～7.07(2H，m)，7.16～7.40(15H，m)，7.50～7.57(4H，m)，7.85～7.88(4H，m)，8.07～8.09(1H，m)，8.68(1H，s)。
合成实施例11.化合物98的合成
98-1的合成同62-5，产率:68％；98-2的合成方法同62-2，产率:54％；98-3的合成方法同62-3，产率:50％；
化合物98的合成方法同102-1，产率：57％。计算值C52H35N:LC-MS:673.84+1。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，7.04～7.21(9H，m)，7.23～7.35(6H，m)，7.40～7.52(5H，m)，7.60～7.62(1H，d)，7.74～7.76(2H，d)，7.87～7.89(2H，d)，8.05(1H，s)，8.28～8.31(1H，m)，8.49～8.52(1H，m)。
合成实施例12.化合物65的合成
65-3合成同102-1合成，收率80％；65-4合成同62-2，收率85％；65-5合成同62-3，收率75％；化合物65合成同化合物82，收率60％。分子式:C52H32N4S；LC-MS:744+1。
1H-NMR(400MHzCDCl3)(ppm)δ:8.45(1H,dd),8.28(4H,m),7.87-7.89(5H,m),7.41-7.52(15H,m),7.01-7.05(4H,m),6.69(3H,m),6.51(1H,dd)。
合成实施例13.化合物69的合成
69-3合成同102-1，收率85％；69-4合成同62-2，收率75％；69-5合成同62-3，收率90％；化合物69合成同化合物82，收率60％。分子式：C53H33N3S LC-MS:743+1
1H-NMR(400MHzCDCl3)(ppm)δ:8.45(1H,d)7.98(1H,d)7.52-7.79(4H,m)7.38-7.51(21H,m)7.28(3H,m)7.01-7.03(3H,m)6.69(1H,t)6.51(1H,d)。
合成实施例14.化合物71的合成
化合物71的合成同化合物82，收率60％。分子式：C53H31N3S LC-MS:741+1。
NMR:8.93(2H,dd),8.45(1H,d),8.12(2H,dd),7.88-7.98(9H,m),7.38-7.51(12H,m)7.01-7.05(3H,m)6.69(1H,t),6.51(1H,m)。
合成实施例15.化合物144的合成
化合物144合成同化合物82，收率60％。分子式：C45H35NOSi LC-MS:633+1。
NMR:7.89(1H,m),7.66(1H,m)7.32-7.55(17H,m)7.17-7.36(3H,m),7.02-7.05(2H,m)6.73-6.75(4H,m),6.55(1H,dd),1.72(6H,s)。
合成实施例16.化合物17的合成
化合物17合成同化合物82，收率60％。
分子式：C66H56N2O2 LC-MS:908+1。
NMR:7.89(2H,m),7.68-7.71(6H,m),7.32-7.38(4H,m),7.17(2H,m),7.02-7.05(6H,m)6.73-6.75(4H,m),1.72(12H,s)1.48(18H,s)。
合成实施例17.化合物19的合成
19-3合成同102-1，收率84.5％；19-4的合成同102-2的合成，收率：85％；19-5的合成方法同102-3，收率90％；化合物19的合成同化合物82，产率：60％。
分子式：C70H48N2O2 LC-MS:948+1。
NMR:7.89(2H,m),7.71-7.75(8H,m),7.51(4H,m)7.32-7.41(8H,m)7.17(2H,dd),7.01-7.08(8H)6.75-6.79(4H,m)1.72(12H,s)。
合成实施例18.化合物148的合成
148-3合成同102-1，收率65％；148-4的合成同102-2的合成，收率：85％；148-5的合成方法同102-3，收率80％；化合物148的合成同化合物82，产率：60％。
分子式：C70H44N2O4 LC-MS:976+1 NMR:7.89(4H,m),7.66-7.75(10H，m)
7.32-7.38(8H,m),7.17(4H,m),7.02(2H,m),6.75(4H,m),1.72(12H,s)。
合成实施例19.化合物15的合成
化合物15的合成同102-4，得率56％。
计算值：C,83.26；H,4.92；N,3.60；O,4.11；S,4.12；实测值：C,83.25；H,4.90；N,3.62；O,4.10；S,4.13。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(12H，s)，6.31～6.33(2H，d)，6.54～6.56(2H，m)，6.73～6.74(2H，m)，6.86～6.87(2H，m)，7.02～7.05(4H，m)，7.23～7.24(2H，d)，7.31～7.40(6H，m)，7.66～7.67(2H，m)，7.72～7.73(2H，d),7.89～7.90(2H，m)。
合成实施例20.化合物112的合成
112-1合成同102-1，收率66％；112-2合成同62-2，收率51％；112-3合成同62-3，收率85％；化合物112合成同102-4，收率55％。
计算值：C,88.74；H,4.73；N,1.99；O,4.55；实测值：C,88.73；H,4.75；N,1.98；O,4.54。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(6H，s)，6.58～6.59(1H，m)，6.75～6.76(1H，d)，6.91～6.92(2H，s)，7.28～7.32(5H，m)，7.37～7.39(5H，m)，7.53～7.56(5H，m)，7.62～7.66(3H，m)，7.87～7.89(5H，m)。
合成实施例21.化合物111的合成
化合物111合成方法同102-4，收率52％。
计算值：C,88.67；H,4.40；N,2.11；O,4.82；实测值：C,88.68；H,4.41；N,2.09；O,4.82
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.69～6.70(2H，d)，6.92～6.93(2H，s)，7.28～7.32(4H，m)，7.38～7.41(5H，m)，7.51～7.55(10H，m)，7.66～7.67(2H，m)，7.87～7.89(4H，d)24.化合物115合成方法同102-4，收率50％。计算值：C,87.74；H,4.28；N,3.72；O,4.25；实测值：C,87.73；H,4.27；N,3.73；O,4.27。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.63～6.64(2H，d)，6.91～6.93(2H，s)，7.25～7.29(4H，m)，7.32～7.33(3H，m)，7.37～7.39(6H，m)，7.50～7.55(5H，m)，7.63～7.66(3H，d)，7.87～7.89(4H，m)，7.94～7.95(1H，m)，8.11～8.12(1H，m),8.55～8.56(1H，m)。
合成实施例22.化合物115的合成
化合物115合成方法同1-4，收率50％。计算值：C,87.74；H,4.28；N,3.72；O,4.25；实测值：C,87.73；H,4.27；N,3.73；O,4.27。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.63～6.64(2H，d)，6.91～6.93(2H，s)，7.25～7.29(4H，m)，7.32～7.33(3H，m)，7.37～7.39(6H，m)，7.50～7.55(5H，m)，7.63～7.66(3H，d)，7.87～7.89(4H，m)，7.94～7.95(1H，m)，8.11～8.12(1H，m),8.55～8.56(1H，m)。
合成实施例23.化合物116的合成
116-1合成同102-1，收率71％；116-2合成同62-2，收率51％；116-3合成同62-3，收率85％；化合物116合成同102-4，收率53％。计算值：C,88.80；H,4.56；N,4.23；O,2.41；实测值：C,88.81；H,4.56；N,4.22；O,2.41。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.93～6.94(2H，s)，7.25～7.29(4H，m)，7.33～7.38(4H，m)，7.45～7.50(6H，m)，7.55～7.58(6H，m)，7.87～7.88(2H，m)，7.94～7.95(4H，m)，8.55～8.56(2H，m)。
合成实施例24.化合物117的合成
化合物117合成方法同102-4，收率52％。
计算值：C,83.26；H,4.92；N,3.60；O,4.11；S,4.12；实测值：C,83.25；H,4.90；N,3.62；O,4.10；S,4.13。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝6.93～6.94(2H，s)，7.25～7.29(4H，m)，7.33～7.38(4H，m)，7.40～7.51(2H，m)，.7.51～7.53(8H，m)，7.55～7.56(2H，m)，7.68～7.69(4H，d)，7.79～7.80(4H，d)，7.87～7.88(2H，m)，7.94～7.95(4H，m)，8.55～8.56(2H，m)。
合成实施例25.化合物119的合成
中间体119-1的合成：将50g(0.126mol)9-(3-联苯基)3-溴咔唑加入至盛有310ml乙酸的烧瓶中放入冰盐浴，将20ml硝酸加入至200ml乙酸中，将配置好的硝酸液缓慢滴加至9-(3-联苯基)3-溴咔唑的酸溶液中，保持反应温度不超过40度，滴加完毕后持续反应1小时，将反应液倒入大量冰水中，将PH值调为弱碱性后加乙酸乙酯萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，得到25.1g(0.0567mol)中间体119-1(产率：45％)
中间体119-2的合成：将25.1g(0.0567mol)的中间体119-1，15.6g(0.284mol)5当量铁粉，加入至乙醇50ml，水140ml，浓盐酸2.5ml的混合溶液中，升温到回流，反应小时。反应完毕，加入乙酸乙酯萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到15g(0.0363mol)中间体119-2(产率:64％)
中间体119-3的合成：将15g(0.0363mol)中间体119-2倒入15ml浓硫酸稀释的75m硫酸中l，滴加4g亚硝酸钠与8ml水配制的水溶液，再滴加15g(0.0907mol)碘化钾，保持温度10摄氏度以下，滴加完毕后反应1h，将反应体系升温至回流，持续反应2h后，将PH值调为弱碱性后加乙酸乙酯萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到12.2g(0.0232mol)中间体119-3(产率:64％)
中间体119-4的合成同化合物82，收率49％；119-5合成同62-2，收率58％；119合成同62-3，收率87％。计算值：C,88.16；H,4.61；N,3.37；S,3.86；实测值：C,88.15；H,4.60；N,3.36；S,3.89。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝7.22～7.25(4H，m)，7.28～7.33(4H，m)，7.38～7.41(4H，m)，7.46～7.47(1H，m)，7.51～7.55(12H，m)，7.68～7.69(2H，d)，7.79～7.80(4H，m)，7.87～7.88(2H，m)，7.94～7.95(2H，m)，8.09～8.10(1H，m)，8.55～8.56(2H，m)。
合成实施例26.化合物45的合成
45-1合成同62-5，收率81％；45-2的合成同63-1，收率74％。
中间体45-3的合成：57.2g(0.1933mol)中间体45-2加入至350ml无水THF中，降温至-78℃，加入140ml(0.28mol)丁基锂(2M)，搅拌2h后，升至室温，滴加9.12g(0.285mol)硫磺的THF溶液搅拌6h后，降至0℃左右向反应液中滴加饱和的氯化铵溶液420ml，搅拌1h后，加乙酸乙酯萃取，减压旋干有机相得到32.8g(0.1314mol)39-3(收率68％)。
45-4合成同化合物82，收率55％；45-5合成同102-2，收率57％；45-6合成同102-3，收率87％；45合成同102-4，收率51％。计算值：C,82.22；H,4.78；N,7.38；S,5.63；实测值：C,82.22；H,4.77；N,7.39；S,5.62。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(6H，s)，6.93～6.94(1H，d)，7.10～7.11(2H，m)，7.25～7.26(1H，d)，7.34～7.41(2H，m)，7.51～7.52(2H，t)，7.67～7.69(3H，m)，7.79～7.80(3H，m)，7.94～7.96(2H，m)，8.05～8.06(2H，m)，8.16～8.17(2H，m)，8.54～8.55(1H，m)。
合成实施例27.化合物46的合成
46-1合成同62-5，收率76％；46-2合成同45-2,收率76％；46-3合成同102-1,收率73％；46-4合成同102-2,收率57％；46-5合成同102-3，收率82％；46-6合成同102-4，收率48％。计算值：C,82.22；H,4.78；N,7.38；S,5.63；实测值：C,82.22；H,4.77；N,7.39；S,5.62。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(6H，s)，6.91～6.92(1H，d)，7.09～7.10(1H，m)，7.23～7.26(3H，m)，7.40～7.41(1H，m)，7.51～7.52(2H，t)，7.58～7.59(1H，m)，7.63～7.65(2H，m)，7.79～7.80(3H，m)，7.94～7.96(2H，m)，8.05～8.06(2H，m)，8.16～8.17(2H，m)，8.54～8.55(1H，m)。
合成实施例28.化合物48的合成
48-1合成同102-1，收率74％；48-2合成同102-2，收率57％；48-3合成同102-3，收率86％；化合物48合成同102-4，收率56％。计算值：C,85.96；H,5.13；N,8.91；实测值：C,85.94；H,5.14；N,8.92。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(6H，s)，6.52～6.55(2H，m)，6.73～6.74(1H，m)，7.02～7.05(2H，m)，7.41～7.45(2H，m)，7.50～7.51(4H，m)，7.58～7.63(4H，d)，7.65～7.67(3H，m)，7.79～7.84(4H，m)，8.16～8.17(2H，m)，8.54～8.55(2H，m)。
合成实施例29.化合物27的合成
27-1合成同62-5，收率45％；27-2合成同45-3，收率69％；27-3合成同化合物102-1，收率60％；27-4合成同102-2，收率57％；27合成同102-3，收率79％。计算值：C,85.41；H,5.10；N,4.43；S,5.07；实测值：C,85.40；H,5.11；N,4.42；S,5.07。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72～1.73(6H，s)，7.10～7.11(2H，m)，7.29～7.34(2H，m)，7.41～7.45(3H，m)，7.50～7.51(5H，m)，7.58～7.63(5H，m)，7.69～7.70(2H，d)，7.77～7.78(2H，d)，7.87～7.88(1H，m)，8.00～8.01(1H，d)，8.12～8.13(2H，m)。
合成实施例30.化合物131的合成
中间体131-1的合成同119-3，产率:65％；131-2合成同62-5，收率53％；131-3合成同62-2，收率55％；131合成同62-3，收率83％。计算值：C,91.70；H,4.79；N,3.51；实测值：C,91.73；H,4.77；N,3.50。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝7.16～7.19(4H，m)，7.25～7.29(3H，m)，7.33～7.35(3H，m)，7.41～7.46(3H，m)，7.50～7.52(11H，m)，7.63～7.68(5H，m)，7.75～7.79(4H，m)，7.94～7.95(1H，d)，8.09～8.12(2H，m)，8.32～8.33(1H，s)，8.55～8.56(1H，d)。
合成实施例31.化合物134的合成
134-1合成同62-5，产率:73％；134-2合成同63-1，产率:57％；134-3合成同化合物82，产率:77％；134-4合成同化合物82，产率76％；134-5合成同62-2，产率:53％；化合物134合成同62-3，产率:66％；计算值C61H38N2：C,91.70；H,4.79；N,3.51；实测值：C,91.72；H,4.79；N,3.49；
1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝7.00～7.02(2H,d),7.07～7.08(2H,m),7.16～7.19(6H,m),7.20～7.22(3H,m),7.26～7.27(2H,d)，7.30～7.32(7H，m)，7.34～7.35(2H，d)，7.40～7.41(2H，d)，7.48～7.50(8H，m)，7.55～7.56(2H，d)，7.72～7.73(2H，d)。
合成实施例32.化合物132的合成
132-1合成同131-1，收率67％；132-2合成同62-5，收率77％；132-3合成同62-2，收率55％；132合成同62-3，收率63％；计算值C61H38N2S：C,88.16；H,4.61；N,3.37；S,3.86；实测值：C,88.13；H,4.62；N,3.37；S,3.88。1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝6.86～6.88(6H,m),7.00～7.02(2H,m),7.06～7.08(4H,m),7.20～7.22(4H,m),7.24～7.26(2H,d),7.30～7.32(6H,m),7.40～7.41(2H,d),7.48～7.50(8H，m),7.55～7.56(2H，d),7.65～7.67(2H，d)。
合成实施例33.化合物76的合成
76-1合成同102-1，收率72％；76-2合成同62-2，收率54％；76-3合成同62-3，收率64％；化合物76合成同102-1，收率71％；计算值C53H34N4：C,87.58；H,4.71；N,7.71；实测值：C,87.59；H,4.72；N,7.69；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝6.33～6.34(1H,d),6.48～6.50(2H,m),6.55～6.56(1H,d),6.79～6.80(1H,d),6.90～6.91(1H,d)7.00～7.02(1H,m),7.08～7.10(2H,m),7.21～7.23(2H,m),7.26～7.28(2H,m),7.29～7.30(5H,m),7.31～7.32(4H,m)，7.38～7.40(3H，m)，7.46～7.48(4H，m)，7.55～7.56(3H，m)，7.82～7.84(2H，m)。
合成实施例34.化合物36的合成
26-1合成同102-1，收率71％；26-2合成同102-2，收率57％；26-3合成同102-3，收率63％；化合物26合成同102-1，收率69％；计算值C48H35N5：C,84.55；H,5.17；N,10.27；实测值：C,84.56；H,5.17；N,10.26；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝1.66～1.68(6H,s),6.38～6.42(2H,m),6.52～6.54(2H,m),6.67～6.68(1H,s),6.83～6.84(2H,m)，6.87～6.88(1H，d)，7.00～7.02(1H,m),7.06～7.08(2H,m),7.16～7.17(1H,s),7.22～7.24(2H,m),7.29～7.30(5H,m)，7.31～7.32(4H，m)，7.40～7.41(1H，d)，7.46～7.48(4H，d)，7.55～7.56(1H，d)。
合成实施例35.化合物95的合成
95-1合成同62-5，收率73％；将13.2g(0.035mol)中间体95-1,2.12g(0.053mol)氢氧化钠加入至200ml甲醇中加热搅拌至回流，持续反应2小时。将反应液过硅藻土漏斗，滤液用水与乙酸乙酯萃取，有机相通过旋蒸使溶剂蒸发，柱层析得到10.2g中间体95-2(产率:80％)；95-3合成同84-4，收率79％；95-4合成同62-2，收率55％；95-5合成同62-3，收率65％；化合物95合成同102-1，收率70％；计算值C52H33N5：C,85.81；H,4.57；N,9.62；实测值：C,85.80；H,4.56；N,9.64；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝6.34～6.36(2H,m),6.50～6.51(2H,m),6.81～6.82(4H,m)，7.00～7.02(1H,m),7.06～7.08(1H,m),7.22～7.24(3H,m),7.29～7.30(5H,m)，7.31～7.32(4H，m)，7.38～7.40(2H，d)，7.41～7.44(2H，m)，7.48～7.50(4H，d),7.55～7.56(1H，d)，7.60～7.61(1H，d)，8.05～8.06(1H，d)。
合成实施例36.化合物97的合成
97-1合成同62-5，收率76％；97-2合成同95-2，收率80％；97-3合成同84-4，收率79％；97-4合成同62-2，收率61％；97-5合成同62-3，收率67％；化合物97合成同102-1，收率74％；计算值C45H27N3S：C,84.22；H,4.24；N,6.55；S,5.00；实测值：C,84.21；H,4.25；N,6.53；S,5.02；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝6.34～6.36(2H,d),6.50～6.51(2H,m),6.81～6.82(4H,m)，7.22～7.24(1H,m),7.31～7.33(4H，m)，7.42～7.44(1H，m)，7.48～7.50(2H，d),7.58～7.59(2H，d)，7.61～7.64(2H，d)，7.78～7.79(1H，d)，7.83～7.84(2H，m)，7.85～7.86(1H，d)，7.96～7.97(1H，s)，8.01～8.02(1H，d)8.05～8.06(1H，d)。
合成实施例37.化合物101的合成
化合物101合成同102-1，收率74％。计算值C47H29N3S：C,84.53；H,4.38；N,6.29；S,4.80；实测值：C,84.52；H,4.39；N,6.27；S,4.82；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝6.34～6.36(2H,d),6.50～6.51(2H,m),6.81～6.82(4H,m)，6.90～6.92(1H,s)，7.22～7.24(3H,m),7.31～7.33(6H，m)，7.42～7.44(1H，m)，7.48～7.50(4H，m),7.61～7.64(2H，d)，7.78～7.79(1H，d)，7.85～7.86(1H，d)，7.96～7.97(1H，s)，8.05～8.06(1H，d)。
合成实施例38.化合物2的合成
2-1合成同102-1，收率71％；2-2合成同102-2，收率58％；2-3合成同102-3，收率68％；2-4合成同62-5，收率80％；化合物2合成同102-1，收率72％；计算值C54H42N2：C,90.21；H,5.89；N,3.90；实测值：C,90.21；H,5.88；N,3.91；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝1.67～1.68(12H,s),6.44～6.45(1H,d),6.50～6.52(2H,d),6.67～6.68(1H,s),7.00～7.02(1H,d),7.05～7.06(1H,d),7.08～7.10(2H,m),7.22～7.23(3H,m),7.28～7.29(1H,m)，7.30～7.31(6H，m)，7.32～7.33(2H，m)，7.38～7.40(2H，m)，7.45～7.46(2H，m)，7.48～7.49(2H，m)，7.55～7.56(2H，d)，7.77～7.78(1H，s)，7.84～7.85(1H，d)。
合成实施例39.化合物33的合成
33-1合成同62-5，收率79％；33-2合成同102-1，收率70％；33-3合成同102-1，收率74％；33-4合成同102-2，收率59％；33-5合成同102-3，收率66％；33-6合成同102-1，收率71％；33-7合成同102-2，收率59％；33-8合成同102-3，收率66％；化合物33合成同102-1，收率73％；计算值C54H43N3：C,88.37；H,5.91；N,5.73；实测值：C,88.35；H,5.91；N,5.75。
1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝1.67～1.68(12H,s),5.66～5.67(1H,d),6.38～6.39(2H,d),6.45～6.46(3H,d),6.52～6.53(2H,d),6.54～6.56(2H,m),6.62～6.63(1H,m),6.83～6.84(2H,m),6.88～6.89(2H,d),7.00～7.01(3H,m)，7.08～7.09(1H，m)，7.23～7.24(2H，d)，7.30～7.31(6H，m)，7.40～7.41(1H，d)，7.45～7.46(1H，d)，7.55～7.56(1H，d)，7.77～7.78(1H，d)。
合成实施例40.化合物3的合成
3-1合成同62-5，收率70％；化合物3合成同102-1，收率79％；计算值C54H42N2：C,90.21；H,5.89；N,3.90；实测值：C,90.22；H,5.89；N,3.89；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝1.67～1.68(12H,s),6.44～6.45(1H,d),6.52～6.53(1H,d),6.67～6.68(2H,m),6.97～7.00(2H,m)，7.04～7.05(1H,d)，7.08～7.10(2H，m)，7.22～7.23(2H，m)，7.26～7.28(1H，m)，7.30～7.31(6H，m)，7.32～7.33(2H，m)，7.38～7.40(2H，m)，7.45～7.46(2H，m)，7.47～7.48(2H，m)，7.55～7.56(2H，m)，7.77～7.78(1H，d)7.83～7.84(1H，d)。
合成实施例41.化合物121的合成
121-1合成同119-1，收率45％；121-2合成同119-2，收率65％；121-3合成同119-3，收率69％；121-4合成同102-1，收率75％；121-5合成同62-2，收率58％；121-6合成同62-3，收率66％；121-7合成同62-4，产率:58％；121-8合成同62-5，收率78％；化合物121合成同102-1，收率75％。
合成实施例42.化合物22的合成
化合物22合成同102-4，得率56％。计算值C67H46N2O2:C,88.32；H,5.09；N,3.07；实际值C,88.45；H,5.21；N,3.141H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.75～1.78(12H，s)，6.65～6.72(4H，t)，6.79～6.85(6H，m)，7.08～7.14(4H,m),7.21～7.25(6H,m),7.36～7.44(6H,m),7.72～7.78(4H,m),7.82～7.85(2H,d)7.92～7.95(2H,d)。
合成实施例43.化合物122的合成
122-1合成：将100g(0.5458mol)1-氨基二苯并呋喃溶于500mlN,N-二甲基甲酰胺，在0℃下滴加500ml溶解的92.3g(0.5185mol)NBS，控制温度在0℃左右，滴加完毕后搅拌2h，检测反应完毕，滴加1000ml水，搅拌1h后，过滤，烘干后通过柱层析得到83.7g122-1(收率58.5％)。
122-2的合成：将83.7g(0.3193mol)122-1溶于837ml乙酸中，升温至50℃，加入35.3gKI，再加入2.8gKIO3，待反应液变成红色，再由红色转变为白色时加入20gKIO3，3h后检测反应完毕，降至室温后，过滤得到固体，用乙醇重结晶得到52.03g122-2(收率42％)。
122-3的合成：在5ooml水中滴加200ml硫酸，温度保持在0℃，加入52.03g(0.1341mol)122-2，再滴加500ml水溶解的22.67g(0.3285mol)亚硝酸钠，滴加完毕后搅拌12h，将反应液倒入冰水中，用饱和的氢氧化钠水溶液调节PH至9左右，过滤得到固体，利用乙醇重结晶得到37.04g122-3(收率71％)。
122-4的合成：将37.04g(0.0952mol)122-3溶在370ml四氢呋喃中，加入6g(0.0476mol)硫酸二甲酯，升温至回流，6h后反应检测反应完毕，将反应液倒入水中，加乙酸乙酯萃取，取有机相选干后通过柱层析得到21.49g122-4(收率56％)。
122-5的合成：将21.49g(0.0533mol)122-4溶于215ml四氢呋喃中，在零下78℃下滴加23.46ml丁基锂，搅拌5h后将反应液倒在干冰上，待CO2不再吸收后，加入100ml水搅拌过滤、烘干得到9.07g122-5(收率53％)。
122-6的合成：将9.07g(0.02825mol)122-5加入到20ml甲醇中，再一滴一滴滴加10ml硫酸，加热至回流反应16h，检测反应完毕，减压旋出溶剂后，通过柱层析得到6.06g122-6(收率64％)。
122-7的合成：将6.06g(0.01808mol)122-6加入到240ml溴化氢(48％)中，搅拌升温至回流反应，2h后停止反应，将反应液减压旋干后通过乙醚重结晶得到2.09g122-7(收率36％)。
122-8的合成：将2.09g(0.0065mol)的122-7溶在20ml二氯甲烷溶剂中，缓慢滴加三氟甲磺酸酐，滴加完升华回流反应，2h后停止反应。减压蒸馏出15ml二氯甲烷后，降至室温后过滤，烘干得到2.3g122-8(收率78％)。
122-9的合成：将2.3g(0.00507mol)122-8溶解在23ml1.4-二氧六环中，通氮气下搅拌15min，依次加入1.48g(0.00507mol)1-溴二苯并呋喃-4-硼酸、1.4g(0.01014mol)K2CO3、2ml水、0.06g(0.00005mol)四(三苯基膦)钯，升温至回流反应6h，停止反应，将反应液减压旋干，将残余物通过柱层析得到1.925g122-9(收率69％)。
122-10的合成：将1.925g(0.0035mol)122-9溶解在20ml甲醇中，在0℃下缓慢滴加3.5ml含水氢氧化锂(1M)，升温至回流反应6h，停止反应，将反应液减压旋干，用乙酸乙酯溶解加水水洗两次，用盐酸洗3次，取有机相减压旋干得到1.48g122-10(收率85％)。
122-11合成同84-4，收率41％；122-12合成同62-2，收率51％；122-13合成同62-3，收率46％；122合成同102-4，收率56％。
计算值C83H75N3O2:C,86.95；H,6.59；N,3.67；实际值C,86.72,H,6.68；N,3.57
1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.38～1.41(36H,s),6.18～6.21(1H,s),6.28～6.31(1H,s),6.56～6.68(10H,m),6.71～6.77(4H,m),7.05～7.08(12H,m),7.24～7.27(2H,t),7.38～7.44(4H,m),7.69～7.72(2H,d),7.92～7.95(2H,d)。
合成实施例44.化合物123的合成
123-1合成同122-9，收率66％；123-2合成同122-10，收率85％；123-3合成同84-4，收率40％；123-4合成同62-2，收率49％；123-5合成同62-3，收率52％；123合成同102-4，收率58％。计算值C83H75N3O2:C,86.95；H,6.59；N,3.67；实际值C,86.76；H,6.48；N,3.75
1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)＝1.39～1.42(36H,s),6.29～6.32(1H,s),.58～6.61(10H,m),6.65～6.68(4H,m),7.04～7.07(12H,m),7.24～7.27(2H,t),7.36～7.42(4H,m),7.69～7.72(2H,d),7.92～7.95(2H,d)。
合成实施例45.化合物129的合成
化合物129合成同化合物122的合成。
计算值C83H75N3S2：:C,84.58；H,6.41；N,3.57；实际值C,84.67；H,6.37；N,3.47
1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.36～1.39(36H,s),6.41～6.44(2H,d),6.61～6.64(10H,m),6.68～6.74(4H,m),7.04～7.07(12H,m),7.21～7.24(2H,m),7.54～7.57(4H,m),8.01～8.04(2H,d),8.48～8.51(2H,d)。
合成实施例46.化合物127的合成
127-1合成同62-2，收率53％；127-2合成同62-3，收率47％；127合成同102-4，收率58％。计算值C77H70N2O3:C,86.32；H,6.59；N,2.61；实际值C,86.17；H,6.51；N,2.71
1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.37～1.40(36H,s),6.28～6.31(2H,s),6.58～6.61(8H,d),7.04～7.07(10H,m),7.24～7.27(6H,m),7.36～7.42(4H,m),7.69～7.72(2H,d),7.92～7.95(2H,d)。
合成实施例47.化合物124的合成
124-1合成同62-2，收率50％；124-2合成同62-3，收率47％；124合成同102-1，收率56％。计算值C77H70N2O2S:C,85.04；H,6.49；N,2.58；O,2.94；S,2.95；实际值C,85.14；H,6.37；N,2.781H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.36～1.39(36H,s),6.15～6.18(1H,s),6.25～6.28(1H,s),6.58～6.61(8H,d),7.04～7.10(12H,m),7.32～7.47(6H,m),7.68～7.71(4H,d),7.92～7.95(2H,d)。
合成实施例48.化合物25的合成
25-1合成同102-1，收率68％；25-2合成同102-2，收率53％；25-3合成同102-3，收率78％；25合成同102-4，收率62％。计算值C45H31NS:C,87.48；H,5.06；N,2.27；实际值C,87.37；H，5.12；N，2.18。1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.75～1.78(6H,s),6.55～6.58(2H,m),6.75～6.78(1H,m),6.91～6.94(2H,d),7.05～7.08(3H,m),7.35～7.38(1H,d),7.45～7.54(3H,m),7.86～7.92(4H,m),8.07～8.10(2H,m),8.15～8.18(3H,m),8.46～8.49(1H,d),8.96～8.99(2H,d),9.16～9.19(1H,s)。
合成实施例49.化合物5的合成
5-1合成同102-1，收率65％；5-2合成同102-2，收率49％；5-3合成同102-3，收率72％；5合成同102-4，收率61％。计算值C45H36N4:C,85.41；H,5.73；N,8.85；实际值C,85.48；H,5.68；N,8.84。1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.74～1.77(12H,s),6.57～6.62(2H,m),6.65～6.68(1H,s),6.72～6.75(1H,d),6.85～6.88(1H,s),7.06～7.09(2H,m),7.30～7.33(1H,m),7.46～7.58(10H,m),7.62～7.65(1H,d),7.90～7.93(1H,d),8.32～8.35(4H,d)。
合成实施例50.化合物6的合成
化合物6的合成同102-4，收率65％。计算值C38H31N3:C,86.17；H,5.90；N,7.93；实际值C，85.98；H，6.12；N，7.9。1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.75～1.78(12H,s),6.58～6.61(1H,d),6.72～6.75(2H,m),7.04～7.07(2H,m),7.30～7.33(1H,m),7.45～7.57(7H,m),7.82～7.91(5H,m),8.18～8.21(1H,d)。
合成实施例51.化合物4的合成
化合物4的合成同102-4，收率57％。计算值C46H37N3:C,87.45；H,5.90；N,6.65；实际值C,87.31；H,6.04；N,6.65。1H-NMR(400MHz,CDCl3)(ppm)δ＝1.74～1.77(12H,s),6.58～6.61(1H,d),6.71～6.77(2H,m),7.05～7.08(2H,m),7.30～7.33(1H,m),7.42～7.57(14H,m),7.82～7.85(4H,m),7.89～7.92(2H,d)。
合成实施例52.化合物156的合成
156-2合成同98-2，收率80％；将156-2加入到亚磷酸三甲脂中将反应升温至回流反应20小时后将反应降温，有固体析出将反应中加入乙醇后过滤得到156-3，收率70％；156合成同102-1，收率60％。M.W＝666+1 W.F＝C48H30N2S
NMR:8.55(1H,d),8.09-8.12(3H,m),7.49(1H,d),7.78(2H,m),7.63(1H,m)7.25-7.51(20H,m)
合成实施例53.化合物157的合成
157-1的合成同化合物102-1，收率51％；将20g(0.0449mol)中间体157-1溶解在200mlN,N-二甲基乙酰胺中，氮气保护下加入34g(0.2245mol)DBU、0.4g(DBA)3Pd2、1ml三叔丁基膦，升温至回流反应，5h后检测原料反应完毕，停止反应，将反应液倒入冰水中，过滤得到的固体，用甲苯重结晶得到7g中间体157-2，收率42％；化合物157的合成同化合物102，收率58％。计算值C51H36N2：C,90.50；H,5.36；N,4.14；实际值：C,90.89；H,5.25；N,4.86。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.74(6H,s)，7.31～7.34(2H，m)，7.43～7.58(18H，m)，7.66～7.69(2H,d)，7.71～7.74(2H，s)，8.12～8.15(4H，m)，8.45～8.48(2H，s)。
合成实施例54.化合物169的合成
169-1的合成同119-1，产率43％，169-2的合成同119-2，产率62％，169-3的合成同131-1，产率52％，169-4的合成同102-1，产率67％，169-5的合成同157-2，产率40％，169的合成同62-5，产率79％。计算值C50H31N5：C,85.57；H,4.45；N,9.98；实测值：C,85.56；H,4.43；N,10.01；1H-NMR(400MHZ,CDCl3)(ppm)δ＝7.00～7.01(2H,m),7.08～7.10(2H,m),7.21～7.22(1H,m),7.27～7.30(14H,m),7.32～7.33(2H,m),7.38～7.40(2H,d),7.46～7.48(2H,d),7.55～7.56(2H,d)，7.59～7.60(1H,d)，7.79～7.80(2H，m)，8.00～8.01(1H，d)
合成实施例55.化合物171的合成
化合物171的合成同102-1，产率：62％。计算值C57H36N6:LC-MS:804.94+1。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝7.24～7.25(2H，m)，7.33～7.34(2H，m)，7.40～7.42(4H，m)，7.45～7.46(2H，m)，7.50～7.52(8H，m)，7.55～7.58(6H，m)，7.67～7.68(2H，d)，7.79～7.80(2H，d)，7.94～7.95(2H，m)，8.28～8.29(4H，m)，8.55～8.56(2H，m)。
合成实施例56.化合物175的合成
175-1的合成同62-5，产率：67％；175-2的合成方法同62-2，产率：53％；175-3的合成方法同62-3，产率：51％；化合物175的合成方法同102-1，产率：60％。分子式C54H38N2O4S:LC-MS:673.84+1。1H-NMR(400MHz，CDCl3)(ppm)δ＝1.72(6H，s)，6.03～6.05(1H，d)，7.06～7.25(10H，m)，7.33～7.37(4H，m)，7.40～7.63(6H，m)，7.74～7.80(3H，m)，7.86～7.89(3H，d)，8.05～8.09(2H，m)
实施例1-1 TADF
先用蒸馏水、然后用溶剂例如异丙醇、丙酮和甲醇超声洗涤具有约1500埃厚度的氧化铟锡(ITO)电极(第一电极，阳极)的玻璃衬底之后，将经洗涤的玻璃衬底干燥，移到等离子体清洁系统，然后使用氧等离子体清洁约5分钟。然后将所述玻璃衬底装载到真空沉积设备中。
将化合物NPB真空沉积到所述玻璃衬底的ITO电极上以形成具有约400埃厚度的空穴注入层，将化合物mCP真空沉积到空穴注入层上以形成约120埃厚的空穴传输层。
将DPEPO(主体)和化合物4(掺杂剂，6重量百分数(重量％))共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有约300埃厚度的EML。
随后，将Bphen真空沉积在EML上以形成具有约250埃厚度的ETL。然后，将LiF沉积在所述ETL上以形成具有约5埃厚度的EIL，并将Al沉积在所述EIL上至约1000埃的厚度以形成第二电极(阴极)，由此完成有机发光器件的制造。
实施例1-2至实施例1-12
以与实施例1-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用以下表1中的化合物代替化合物4作为掺杂剂以形成EML之外。
对比例1
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用IDE-102代替化合物4作为掺杂剂以形成EML之外。
表1
通过表1中的数据可以看出，本发明的OLED表现出优异的效率，较低的驱动电压，较高外部量子效率(EQE)。
实施例2-1 HTL
先用蒸馏水、然后用溶剂例如异丙醇、丙酮和甲醇超声洗涤具有约1500埃厚度的氧化铟锡(ITO)电极(第一电极，阳极)的玻璃衬底之后，将经洗涤的玻璃衬底干燥，移到等离子体清洁系统，然后使用氧等离子体清洁约5分钟。然后将所述玻璃衬底装载到真空沉积设备中。
将化合物2-TNATA真空沉积到所述玻璃衬底的ITO电极上以形成具有约1000埃厚度的HIL，将化合物2真空沉积到空穴注入层上形成具有约200埃厚度的HTL。
将化合物ADN和DPAVBi(掺杂剂)以98:2的质量比共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有约300埃厚度的EML。
随后，将Alq3真空沉积在所述EML上以形成具有约250埃厚度的ETL。然后，将LiF沉积在ETL上以形成具有约5埃厚度的EIL，并将Al沉积在所述EIL上至约1000的厚度以形成第二电极(阴极)，由此完成有机发光器件的制造。
实施例2-2至实施例2-9
以与实施例2-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用表2中的化合物代替化合物2作为空穴传输层之外。
对比例2
以与实施例2-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用NPB代替化合物2以形成空穴传输层之外。
表2
通过表2中的数据可以看出，本发明的空穴传输材料可以降低OLED器件的驱动电压，提高OLED器件的寿命、效率及亮度。
实施例3-1红光主体
先用蒸馏水、然后用溶剂例如异丙醇、丙酮和甲醇超声洗涤具有约1500埃厚度的氧化铟锡(ITO)电极(第一电极，阳极)的玻璃衬底之后，将经洗涤的玻璃衬底干燥，移到等离子体清洁系统，然后使用氧等离子体清洁约5分钟。然后将所述玻璃衬底装载到真空沉积设备中。
将化合物2-TNATA真空沉积到所述玻璃衬底的ITO电极上以形成具有约600埃厚度的HIL，将化合物NPB真空沉积到空穴注入层上形成具有约300埃厚度的HTL。
将化合物45(红色磷光主体)和PtOEP(红光掺杂剂，10重量百分数(重量％))共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有约300埃厚度的EML。将BCP真空沉积在发光层上形成50埃厚的空穴阻挡层。
随后，将Alq3真空沉积在所述空穴阻挡层上以形成具有约250埃厚度的ETL。然后，将LiF沉积在ETL上以形成具有约5埃厚度的EIL，并将Al沉积在所述EIL上至约1000埃的厚度以形成第二电极(阴极)，由此完成有机发光器件的制造。
实施例3-2至实施例3-13
以与实施例3-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用表3-1中的化合物代替化合物45作为红色发光层主体之外。
对比例3-1
以与实施例3-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用CBP代替化合物45以形成红色发光层主体之外。
表3-1
通过表3-1中的数据可以看出，与现有材料CBP相比，本发明的红光主体可以降低OLED器件的驱动电压，提高OLED器件的效率及亮度。
实施例3-14绿光主体
以与实施例3-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用化合物5(绿色磷光主体)和Ir(ppy)3(绿光掺杂剂，10重量百分数(重量％))形成发光层外。
实施例3-15至实施例3-32
以与实施例3-13中相同的方式制造有机发光器件，除了使用表3-2中的化合物代替化合物5作为绿色发光层主体之外。
对比例3-2
以与实施例3-13中相同的方式制造有机发光器件，除了使用CBP代替化合物5以形成绿色发光层主体之外。
表3-2
通过表3-2中的数据可以看出，与现有材料CBP相比，本发明的绿光主体可以降低OLED器件的驱动电压，提高OLED器件的效率及亮度。
实施例3-33蓝光主体
以与实施例3-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用化合物15(蓝色磷光主体)和DPAVBi(蓝光掺杂剂，10重量百分数(重量％))形成发光层外。
实施例3-34
以与实施例3-29中相同的方式制造有机发光器件，除了采用化合物39代替化合物15以形成蓝色发光层主体之外。
对比例3-3
以与实施例3-29中相同的方式制造有机发光器件，除了使用ADN代替化合物15以形成蓝色发光层主体之外。
表3-3
通过表3-3中的数据可以看出，与现有材料ADN相比，本发明的蓝光主体可以降低OLED器件的驱动电压，提高OLED器件的效率及亮度。
实施例4-1掺杂材料
先用蒸馏水、然后用溶剂例如异丙醇、丙酮和甲醇超声洗涤具有约1500埃厚度的氧化铟锡(ITO)电极(第一电极，阳极)的玻璃衬底之后，将经洗涤的玻璃衬底干燥，移到等离子体清洁系统，然后使用氧等离子体清洁约5分钟。然后将所述玻璃衬底装载到真空沉积设备中。
将化合物2-TNATA真空沉积到所述玻璃衬底的ITO电极上以形成具有约600埃厚度的HIL，将化合物NPB真空沉积到空穴注入层上形成具有约300埃厚度的HTL。
将化合物ADN和化合物17(掺杂剂，10重量百分数(重量％))共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有约300埃厚度的EML。
随后，将Alq3真空沉积在所述EML上以形成具有约250埃厚度的ETL。然后，将LiF沉积在ETL上以形成具有约5埃厚度的EIL，并将Al沉积在所述EIL上至约2000的厚度以形成第二电极(阴极)，由此完成有机发光器件的制造。
实施例4-2至实施例4-10
以与实施例4-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用表4中的化合物代替化合物17作为发光层掺杂剂之外。
对比例4-1至4-2
以与实施例4-1中相同的方式制造有机发光器件，除了使用化合物A或化合物DPAVBi代替化合物17以形成发光层之外。
表4
通过表4中的数据可以看出，与现有材料相比，本发明的掺杂材料可以降低OLED器件的驱动电压，提高OLED器件的效率及亮度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。