专利名称：芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物制备方法
芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物制备方法技术领域
本发明的技术方案涉及有机光致变色材料，具体地说是芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法。
背景技术：
芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物具有固态和液体都能变色、色彩较鲜艳、变色和消色速度慢及产率高的特点，被广泛用于光信息存储材料、防伪识别材料和变色眼镜诸多高新技术领域。
现有的芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物制备方法，产率太低，一般在10 30%
高等学校化学学报(2000，21 (5) 717-720)，不能满足上述新技术领域快速发展对这类光致变色化合物的需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，采用在反应过程中两次更换高沸点溶剂THF和甲苯的方法，避光加热回流，保证最后关环脱水反应的完成，使广率提闻到40 60%。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，其步骤如下
第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
在IOOml三口瓶中，加入O.1mol 2_羟基-1-萘醛，O. 2mol无水乙酸酐，O. 2mol 无水乙酸钠，升温至160°C，回流6小时，TLC跟踪监测，待反应物点消失后，停止加热，冷却后，加入质量百分比浓度为10 %的碳酸钠水溶液中和未反应的乙酸酐，调节pH至7，加入氯仿，溶解生成的固体，分液，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸去氯仿，加入石油醚，使产生沉淀， 过滤，固体干燥，所得产物萘并吡喃-2-酮的m.p. 115°C 116°C，产率为88% ；
第二步，芳基取代萘并吡喃光致变色化合物合成
在氮气保护下，IOOml三口瓶中，加入O. 03mol镁屑，加入无水乙醚，使恰好没过镁屑，搅拌下，先滴加由O. 03mol O. 05mol上述反应方程式中所示的R-M芳基取代溴化物和 15ml无水乙醚混合而成的溶液O. 2ml,温热反应瓶至反应开始,再滴加其余的由O. 03mol O. 05mol上述反应方程式中所示的R-M芳基取代溴化物和15ml无水乙醚混合而成的溶液， 保持体系回流，至全部滴加完毕，继续保持回流，直至镁屑反应完，然后滴加溶于15 20ml 无水四氢呋喃的O. Olmol由上述第一步制得的萘并吡喃-2-酮，滴加完毕，继续回流5 8 小时，TLC跟踪监测，直至原料点消失，停止加热反应，蒸除四氢呋喃，加入质量百分比浓度为22%的氯化铵水溶液，以水解未反应的格林雅试剂，加入甲苯萃取，用无水硫酸镁干燥， 过滤由此形成的甲苯溶液，避光回流2 5小时，蒸去甲苯，用重结晶或柱层析分离，制得上述反应方程式中所示的R-M芳基取代萘并吡喃光致变色化合物产品。
上述芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法中，所用到的物质的量按等比例扩大或缩小并不影响最终制得芳基取代萘并吡喃光致变色化合物产品。
上述芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法中，所述THF的中文名称为四氢呋喃。
上述芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法中，所用到的原料反应物和溶剂均可通过商购获得。
上述芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法中，所采用的仪器装置和操作工艺均是本技术领域的技术人员所熟知的。
本发明的有益效果是
本发明芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法的突出的实质性特点在于
现有技术的芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法在反应过程中采用的是低沸点溶剂乙醚，乙 醚虽然是完成格式反应的最好溶剂，能够保证合成格式试剂有较高的产率，但是利用格式试剂进行下一步关环脱水反应时，温度不能高，过高易形成偶联反应。然而对于关环脱水反应这一步，又必须在比较高温条件下，关环脱水反应才进行的比较完全。正是因伟乙醚的沸点低，温度低使最后关环脱水反应不完全，致使产率降低，一般产率在10 30%。
本发明芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法针对现有技术的缺点，采用了在反应过程中两次更换高沸点溶剂，即先在关环脱水反应中使用高沸点的THF为溶剂，使关环脱水反应得以基本完全进行，然后换用高沸点的甲苯为溶剂，同时避光加热回流，保证未完成关环脱水反应中间物能全部完成关环脱水反应。经过理论的研究和反复实践还得出了关环脱水反应这一步必须先选用THF为溶剂，而不能先选用甲苯为溶剂。这是因为，先选用甲苯为溶剂将对偶联反应有利，大部分试剂进行了偶联反应，致使产物的产率很低，甚至不能得到产品。而先选用THF为溶剂，等关环脱水反应基本完成之后，再更换用甲苯为溶剂把反应得到的产品和尚未完成关环脱水反应的中间产物萃取出来，再利用甲苯的高沸点，避光加热回流，保证未完成关环脱水反应的中间产物能全部完成关环脱水反应， 从而进一步提高其产率。避光则避免了在光照下发生的光化学反应影响关环脱水反应的进行。
本发明芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法的突出的显著进步在于 采用了在反应过程中两次更换高沸点溶剂，使产率提高到40 60%，远高于现有技术的 10 30%的产率，以进一步满足相关高新技术领域发展对芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的需求的增长。
具体实施方式
实施例1
制备2，2- 二苯基萘并吡喃光致变色化合物
第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
在IOOml三口瓶中，加入O.1mol 2_轻基_1_萘醒,O. 2mol无水乙酸酐,O. 2mol无水乙酸钠，升温至160°C，回流6小时，TLC跟踪监测，待反应物点消失后，停止加热，冷却后， 加入质量百分比浓度为10%的碳酸钠水溶液中和未反应的乙酸酐，调节pH至7，加入氯仿， 溶解生成的固体，分液，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸去氯仿，加入石油醚，产生沉淀，过滤， 固体干燥，所得产物萘并吡喃-2-酮的m. p. 115 116°C，产率为88%。
第二步2，2- 二苯基萘并吡喃光致变色化合物的合成。
权利要求
1.芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，其特征在于步骤如下 第一步，萘并吡喃-2-酮的合成
全文摘要
本发明芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法，涉及有机光致变色材料，步骤如下第一步，萘并吡喃-2-酮的合成第二步，芳基取代萘并吡喃光致变色化合物合成本发明方法采用在反应过程中两次更换高沸点溶剂THF和甲苯的方法，避光加热回流，保证最后关环脱水反应的完成，使产率提高到40～60％。
文档编号C09K9/02GK102993156SQ20111027539
公开日2013年3月27日 申请日期2011年9月19日 优先权日2011年9月19日
发明者孟继本, 边俊民, 郭书印, 张会京 申请人:天津孚信科技有限公司